具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102153748A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102153748A(43)申请公布日2011.08.17(21)申请号201010590712.5(22)申请日2010.12.07(71)申请人浙江大学地址310027浙江省杭州市西湖区浙大路38号(72)发明人汪剑秦安军孙景志唐本忠梅菊(74)专利代理机构杭州求是专利事务所有限公司33200代理人陈昱彤(51)Int.Cl.C08G73/08(2006.01)C09K11/06(2006.01)G01N21/64(2006.01)权利要求书2页说明书16页附图9页(54)发明名称具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开一种具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑及其制备方法和应用。超支化聚三唑的结构式如下：式中，m＝1～12。本发明所述的超支化聚三唑在良溶剂中几乎没有荧光，聚集态下荧光增强，表现为典型的聚集诱导发光性能。而且，该聚三唑在聚集状态下，可用于检测多硝基爆炸物。CN10253748ACCNN110215374802153749A权利要求书1/2页1.一种具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑，其特征在于具有如式(I)所示的结构式：式(I)中，m＝1～12。2.根据权利要求1所述的具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑，其特征在于：所述m值为4～6。3.一种权利要求1的具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑的制备方法，其特征在于：将结构式如式(II)所示的第一单体和结构式如式(III)所示的第二单体在可溶于有机溶剂的一价铜催化剂的催化作用下进行点击聚合反应，得到所述超支化聚三唑，2CCNN110215374802153749A权利要求书2/2页式(II)中，n＝1～12。4.根据权利要求3所述的一种具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑的制备方法，其特征在于：所述点击聚合反应的反应时间为4～12小时。5.根据权利要求3或4所述的具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑的制备方法，其特征在于：所述第一单体和第二单体的摩尔比为1∶1～2，且第二单体的摩尔浓度为0.05～0.25M。6.根据权利要求5所述的具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑的制备方法，其特征在于：所述第二单体的摩尔浓度为0.10～0.18M。7.根据权利要求3或4所述的一种具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑的制备方法，其特征在于：所述一价铜催化剂与第二单体的摩尔比为1～5∶50。8.根据权利要求7所述的一种具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑的制备方法，其特征在于：所述一价铜催化剂与第二单体的摩尔比为1～3∶40。9.一种权利要求1的具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑的应用，其特征在于：所述超支化聚三唑在聚集态下用于检测多硝基爆炸物。10.根据权利要求9所述的超支化聚三唑的应用，其特征在于：所述聚集态是指所述超支化聚三唑均匀分散于体积比为1∶1.5～9的四氢呋喃和水的混合溶剂中，或者是指所述超支化聚三唑均匀分散于体积比为1∶1.5～9的四氢呋喃和甲醇的混合溶剂中。3CCNN110215374802153749A说明书1/16页具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑及其制备方法和应用。背景技术[0002]高效的固态发光材料，在多种应用领域如发光二极管、固体激光器和荧光探针等方面，都有极其重要的实际价值。但是传统的荧光生色团在固态时荧光淬灭即所谓的聚集荧光猝灭(ACQ)，这一瓶颈限制了该类材料的进一步发展。[0003]2001年，唐本忠教授等报道了(文章期号为：Chem.Commun.2001，1740)一种与ACQ完全不同的光物理现象——聚集诱导发光(aggregation-inducedemission，AIE)效应：一类具有螺旋桨状的分子在溶液状态下不发射荧光，而在聚集态下材料的荧光强度增强，而且，聚集程度越高荧光越强。这是一种非常特殊的现象，经过理论与实践的研究，证实分子内旋转受限(restrictiontointramolecularrotations，RIR)是导致AIE效应的内在原因。当在聚集态下，AIE分子内的苯环的内旋转受到限制使得非辐射能量跃迁得到抑制，能量以辐射的形式耗散，荧光增强。AIE因子(αAIE)可表征材料的AIE性能，其计算方法为：荧光分子在聚集态下，一般指荧光分子被分散在THF/H2O体积比1∶9的混合溶剂中的量子产率(ΦF)与其在纯THF中的比值，αAIE值越高则材料的AIE性能越好。由于AIE现象的独特性，具有这种性能的化合物作为荧光探针材料及有机电致发光材料被广泛地应用于分析检测、生物传感及有机电致发光器件制备等多个领域(具体参