一种超支化聚羧酸共聚物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102964533102964533B(45)授权公告日2014.09.17(21)申请号201210532491.5CN101209911A,2008.07.02,实施例1-3.CN102531451A,2012.07.04,权利要求(22)申请日2012.12.111-4.(73)专利权人上海三瑞高分子材料有限公司审查员郑凯地址200232上海市徐汇区喜泰路237号17号楼(72)发明人冯中军傅乐峰(74)专利代理机构上海蓝迪专利事务所31215代理人徐筱梅(51)Int.Cl.C08F283/06(2006.01)C08F220/06(2006.01)C08F222/02(2006.01)C04B24/26(2006.01)C04B103/32(2006.01)(56)对比文件CN101066853A,2007.11.07,权利要求1-10.权权利要求书2页利要求书2页说明书5页说明书5页附图1页附图1页(54)发明名称一种超支化聚羧酸共聚物及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种超支化聚羧酸共聚物及其制备方法，该共聚物的单体结构单元包括：a）至少一种具有通式（1）的不饱和聚醚（单体A）；b）至少一种具有通式（2）的不饱和聚醚马来酸单酯（单体B）；c）至少一种具有通式（3）的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐（单体C）；其制备方法包含单体A、单体B、单体C在20～110℃和引发剂存在的条件下进行自由基聚合的步骤。本发明的制备方法工艺路线简单，生产过程环保无污染，产品同时具有高减水率和高保坍性能。CN102964533BCN10296453BCN102964533B权利要求书1/2页1.一种含有下列单体结构单元的超支化聚羧酸共聚物：a）至少一种具有通式（1）的不饱和聚醚即单体A其中：R1表示氢或者甲基；R2表示氢、甲基或者乙基；R3表示氢或1～6个碳原子的烷基；X为连接基团，为、、、、或；n表示氧化烯基的平均加成摩尔数，为1～300中的任意数；b）至少一种具有通式（2）的不饱和聚醚马来酸单酯即单体B其中：R4表示氢或者甲基；R5表示氢、甲基或者乙基；Z表示氢、一价金属、铵基或2CN102964533B权利要求书2/2页者有机胺基；Y为连接基团，为、、、、或；m表示氧化烯基的平均加成摩尔数，为1～300中的任意数；c）至少一种具有通式（3）的不饱和羧酸即单体C其中：R6表示氢、甲基或COOM基团，R7表示氢、甲基或CH2COOM基团，M表示氢、一价金属、(1/2)二价金属、铵基或者有机胺基。2.根据权利要求1所述的超支化聚羧酸共聚物，其特征在于共聚物中的单体组成含有：a）10～60摩尔%的单体A；b）5～60摩尔%的单体B；c）30～85摩尔%的单体C。3.根据权利要求1或2所述的超支化聚羧酸共聚物，其特征在于其的重均分子量是15000～90000。4.一种制备权利要求1所述超支化聚羧酸共聚物的方法，其特征在于该方法是将所述的单体A、单体B、单体C在20～110℃和引发剂存在的条件下进行自由基聚合。5.根据权利要求4所述的制备超支化聚羧酸共聚物的方法，其特征在于所述的引发剂为热分解引发剂或氧化还原引发剂，热分解引发剂是过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、双氧水、叔丁基过氧化氢中的一种或者几种的混合物；氧化还原引发剂是采用热分解引发剂和还原剂共同组成的，其中热分解引发剂是过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、双氧水和叔丁基过氧化氢中的一种或者几种混合，还原剂是亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、焦亚硫酸钠、吊白块、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钾、亚铁盐和维生素C中的一种或者几种混合。6.根据权利要求5所述的制备超支化聚羧酸共聚物的方法，其特征在于所述的引发剂加入到反应混合物体系中的热分解引发剂用量为单体总重量的0.2%～10.0%，加入到反应混合物体系中的还原剂用量为单体总重量的0%～8.0%。3CN102964533B说明书1/5页一种超支化聚羧酸共聚物及其制备方法技术领域[0001]本发明属混凝土外加剂技术领域，涉及砂浆或混凝土用超塑化剂，具体地说是涉及一种新型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法。背景技术[0002]聚羧酸超塑化剂被称为第三代混凝土超塑化剂，具有掺量低、减水率高、分子结构设计自由度大、环境友好等优点，成为二十一世纪混凝土外加剂领域的研究热点和发展重点。[0003]目前，国内外开发的聚羧酸超塑化剂大多为（甲基）丙烯酸/酯共聚物或烯基聚乙二醇/马来酸/丙烯酸共聚物减水剂，这两类减水剂的分子结构大多呈梳型，具有制备工艺简单、成本低、坍落度保持性能好等优点，但是仍然满足不了现代混凝土工程对高性能减水剂的要求。因此，开发星型结构、超支化结构等新型结构的聚羧酸类超塑化