超支化聚合物-铝盐鞣剂鞣制绵羊皮服装革的鞣制方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103060490103060490B(45)授权公告日2015.02.11(21)申请号201310016776.8(56)对比文件CN101358253A,2009.02.04,(22)申请日2013.01.17CN102702498A,2012.10.03,(73)专利权人陕西科技大学CN101225451A,2008.07.23,地址710021陕西省西安市未央大学城DE4428644A1,1996.02.15,(72)发明人王学川陈小珂强涛涛孙森强涛涛等.端羧基超支化聚合物-铝无铬鞣(74)专利代理机构西安新思维专利商标事务所剂的制备及应用.《精细化工》.2012,第29卷(第有限公司6111411期),代理人李罡审查员邵景春(51)Int.Cl.C14C3/22(2006.01)C14C3/28(2006.01)C14C1/00(2006.01)C14C1/08(2006.01)C14C5/00(2006.01)C14C9/02(2006.01)C14C9/00(2006.01)C08G63/91(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书9页说明书9页(54)发明名称超支化聚合物-铝盐鞣剂鞣制绵羊皮服装革的鞣制方法(57)摘要本发明涉及一种超支化聚合物-铝盐鞣剂鞣制绵羊皮服装革的鞣制方法。目前无铬鞣剂还不能完全替代铬鞣剂使皮革具有较好的耐湿热稳定性。本发明经过预处理、浸酸、鞣制、脱脂、复鞣、中和、填充、加油、干燥处理酸皮，其中鞣制过程中用到的超支化聚合物-铝盐鞣剂的制备为：将二乙醇胺和丙烯酸甲酯混合，加入甲醇得到AB2型单体；将AB2型单体和三羟甲基丙烷反应，加入对甲苯磺酸升温反应制得端羟基超支化聚合物；将端羟基超支化聚合物和马来酸酐反应，加入对甲苯磺酸制得端羧基超支化聚合物的水溶液中间体，将中间体水溶液和分析纯硫酸铝常温混合反应制得。本发明收缩温度较高、可替代传统的铬鞣法，减少了铬盐污染。CN103060490BCN103649BCN103060490B权利要求书1/2页1.超支化聚合物-铝盐鞣剂鞣制绵羊皮服装革的鞣制方法，其特征在于：由以下步骤实现：步骤一：预处理：取80-100重量份的常温水和6-8重量份的食盐于转鼓中，转10-20min，待食盐完全溶解后投入酸皮，然后把0.1-0.3重量份的甲酸用十倍水稀释后，加入转鼓，继续转5-7min，排液；步骤二：浸酸：取80-100重量份的常温水和6-8重量份的食盐于转鼓中，转10-20min，然后把0.4-0.6重量份的甲酸用十倍水稀释后，分三次加入，每次间隔10-30min，调节pH值为3.0-3.2，继续转10-30min；步骤三：鞣制：取6-8重量份的超支化聚合物-铝盐鞣剂和80-100重量份的常温水于转鼓中，转3-5h，加入1重量份的甲酸钠，转动20-40min；然后把1.2-1.5重量份的碳酸氢钠用10倍水稀释，分三次加入，每次间隔10-30min，调节pH值为3.8-4.0，继续转动30-50min，用100重量份的常温水水洗10-30min，排液，停鼓过夜；所述的超支化聚合物-铝盐鞣剂由以下步骤制得：（1）AB2型单体的合成：在三口烧瓶中将二乙醇胺和丙烯酸甲酯按1:1-5的摩尔比进行混合，加入以二乙醇胺物质的量计50-300mL/mol的甲醇做溶剂，升温至30-70℃，保温反应4-8h，然后抽真空除去溶剂和过量的丙烯酸甲酯，得到无色透明油状物AB2型单体；（2）端羟基超支化聚合物的合成：按照摩尔比为3-6:1的比例，将AB2型单体和三羟甲基丙烷一次性投料进行反应；然后加入质量为三羟甲基丙烷和AB2型单体总质量的2%-8%的对甲苯磺酸，升温至60-120℃，反应4-8h后转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，制得端羟基超支化聚合物；（3）端羧基超支化聚合物的合成：按质量比为1:1.1的比例，将端羟基超支化聚合物和马来酸酐一次性投料反应，加入质量为端羟基超支化聚合物和马来酸酐总质量的0.7%的催化剂对甲苯磺酸，升温至50-110℃，4-8h后转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，制得端羧基超支化聚合物，再将其配成质量分数为20-80%的水溶液中间体备用；（4）超支化聚合物-铝盐鞣剂的合成：按照质量比为1-5:1的比例，在锥形瓶中加入步骤（3）的中间体水溶液和分析纯硫酸铝，常温下混合后，调节pH值为1-5，在20-70℃的水浴恒温振荡器中振荡10-30h后，加质量分数为5%的NaOH溶液或HCl溶液调节pH值为1.0-5.5，再转移到旋转蒸发仪中蒸去多余水分，取出后放入真空干燥箱中烘干，得到超支化聚合物-铝盐鞣剂；步