用于制备碳酸亚烷酯的树脂催化剂及其方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103657718103657718A(43)申请公布日2014.03.26(21)申请号201210325041.9(22)申请日2012.09.05(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人俞峰萍何文军杨为民(51)Int.Cl.B01J31/06(2006.01)C07D317/38(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书4页说明书4页(54)发明名称用于制备碳酸亚烷酯的树脂催化剂及其方法(57)摘要本发明涉及一种用于制备碳酸亚烷酯的树脂催化剂及其方法，主要解决以往技术中存在催化剂活性位浓度低、易失活，产物分离困难的问题。本发明通过采用具有以下结构通式：；其中，P为树脂基体，选自聚亚烷基酯、苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯或甲醛树脂；PG表示具有超支化结构的聚多元醇，其单体选自3-乙基-3-（羟甲基）-氧杂环、3-甲基-3-（羟甲基）-氧杂环、2-羟乙基己内酯或脱水甘油；g表示聚多元醇接枝到树脂基体上；Z为氮、磷或砷；R为甲基、乙基、丙基、正丁基、苯基或芳基；X为氟、氯、溴、碘、乙酸根、甲酸根或草酸氢根的技术方案较好地解决了该问题，可用于碳酸亚烷酯的工业生产中。CN103657718ACN1036578ACN103657718A权利要求书1/1页1.一种用于制备碳酸亚烷酯的树脂催化剂，具有以下结构通式：其中，P为树脂基体，选自聚亚烷基酯、苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯或甲醛树脂；PG表示具有超支化结构的聚多元醇，其单体选自3-乙基-3-（羟甲基）-氧杂环、3-甲基-3-（羟甲基）-氧杂环、2-羟乙基己内酯或脱水甘油；g表示聚多元醇接枝到树脂基体上；Z为氮、磷或砷；R为甲基、乙基、丙基、正丁基、苯基或芳基；X为氟、氯、溴、碘、乙酸根、甲酸根或草酸氢根。2.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的树脂催化剂，其特征在于树脂基体为苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物。3.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的树脂催化剂，其特征在于聚多元醇的单体为脱水甘油。4.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的树脂催化剂，其特征在于Z为磷。5.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的树脂催化剂，其特征在于X为溴。6.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的树脂催化剂，其特征在于R为正丁基。7.一种用于制备碳酸亚烷酯的方法，其中所用的催化剂为权利要求1所述的树脂催化剂。8.根据权利要求7所述用于制备碳酸亚烷酯的方法，其特征在于以环氧化合物和二氧化碳为反应原料，在反应温度为60~180℃，二氧化碳压力为0.1~10.0MPa，催化剂与环氧化合物的重量比为（0.001~0.5）：1条件下，原料与催化剂接触反应1～10小时得到碳酸亚烷酯。9.根据权利要求8所述用于制备碳酸亚烷酯的方法，其特征在于环氧化合物为环氧乙烷或环氧丙烷。10.根据权利要求8所述用于制备碳酸亚烷酯的方法，其特征在于反应温度为80~150℃，二氧化碳压力为0.5~8.0MPa，反应时间为1.5～8小时，催化剂与环氧化合物的重量比为（0.005~0.5）：1。2CN103657718A说明书1/4页用于制备碳酸亚烷酯的树脂催化剂及其方法技术领域[0001]本发明涉及一种用于制备碳酸亚烷酯的树脂催化剂及其方法。背景技术[0002]碳酸亚烷酯例如碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯是一种具有广泛用途的有机化工原料，在工业中广泛用作溶剂和稀释剂。碳酸亚乙酯可用作纺织、印刷、高分子合成及电化学方面的溶剂，也可作为化妆品和药物的原料以及相应二元醇的中间体。[0003]工业上碳酸亚烷酯一般是通过二氧化碳与相应的环氧烷在催化剂的作用下反应而制得。已发现的许多催化剂对此反应有催化效果，如过渡金属配合物、主族元素配合物、季铵盐、季鏻盐和碱金属盐、离子液体、超临界二氧化碳等催化体系。[0004]Kim等人研究了卤化锌与1-烷基-3-甲基-咪唑鎓卤化物和含膦配体等均相催化体系对于反应的影响（Angew.Chem.Int.Ed.39(2000)4096-4098，Chem.Eur.J.9(2003)678-686，J.Catal.232(2005)80-84）。反应过后，均相催化剂需要进行与产物的分离，而通过蒸馏使产物与均相催化剂分离可使碳酸亚烷酯严重分解。[0005]离子液体作为一种新型催化剂也经常被用作环状碳酸酯合成的催化剂。中国科学院兰州化学物理研究所首次报道了复合离子液体催化剂体系合成环状碳酸酯的工作（CN200310121060.0），通过进一步的研究发现离子液体催化剂体系可