一种改性聚丁二酸乙二醇酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103788379103788379A(43)申请公布日2014.05.14(21)申请号201210421284.2(22)申请日2012.10.29(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人韩翎祝桂香张伟邹弋许宁计文希(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王崇王凤桐(51)Int.Cl.C08G81/00(2006.01)C08G63/16(2006.01)权权利要求书2页利要求书2页说明书8页说明书8页附图1页附图1页(54)发明名称一种改性聚丁二酸乙二醇酯及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种聚丁二酸乙二醇酯的增韧改性方法，该方法包括：将脂肪族聚酯与超支化聚合物接触反应，所述脂肪族聚酯含有聚丁二酸乙二醇酯，所述超支化聚合物为2,2-二羟甲基丙酸与具有至少三个醇羟基的多元醇的缩聚产物。本发明还涉及一种聚丁二酸乙二醇酯的增韧改性方法，该方法包括：将丁二酸和乙二醇进行缩聚反应，然后将得到缩聚反应产物与超支化聚合物接触反应，所述超支化聚合物为2,2-二羟甲基丙酸与具有至少三个醇羟基的多元醇的缩聚产物。本发明还涉及由上述方法制备的改性聚丁二酸乙二醇酯。根据本发明的所述方法制备的改性聚丁二酸乙二醇酯具有较好的韧性和生物降解性能。CN103788379ACN103789ACN103788379A权利要求书1/2页1.一种聚丁二酸乙二醇酯的增韧改性方法，该方法包括：将脂肪族聚酯与超支化聚合物接触反应，所述脂肪族聚酯含有聚丁二酸乙二醇酯，所述超支化聚合物为2,2-二羟甲基丙酸与具有至少三个醇羟基的多元醇的缩聚产物。2.根据权利要求1所述的方法，其中，将所述脂肪族聚酯与所述超支化聚合物接触反应的过程包括：将所述脂肪族聚酯加热至熔融，然后将熔融的脂肪族聚酯与所述超支化聚合物接触反应。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述接触反应在惰性气氛下或在真空度为200Pa以下的条件下进行；所述接触反应的温度为120-240℃，优选为150-185℃；所述接触反应的时间为0.1-10小时，优选为0.5-4小时。4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，相对于100重量份的聚丁二酸乙二醇酯的用量，所述超支化聚合物的用量为0.1-10重量份，优选为0.5-3重量份。5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在所述脂肪族聚酯中，以所述脂肪族聚酯的总摩尔量为基准，聚丁二酸乙二醇酯的含量为50-100摩尔%，优选为75-100摩尔%。6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述脂肪族聚酯还含有除聚丁二酸乙二醇酯以外的脂肪族聚酯；而且，在所述脂肪族聚酯中，以所述脂肪族聚酯的总摩尔量为基准，所述除聚丁二酸乙二醇酯以外的脂肪族聚酯的含量为0.01-50摩尔%，优选为10-25摩尔%；聚丁二酸乙二醇酯的含量为50-99.99摩尔%，优选为75-90摩尔%。7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述除聚丁二酸乙二醇酯以外的脂肪族聚酯的数均分子量为1000-120,000，分子量分布指数为1-5。8.根据权利要求1所述的方法，其中，聚丁二酸乙二醇酯的数均分子量为1000-80,000，分子量分布指数为1-5。9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述超支化聚合物的数均分子量为500-3000。10.根据权利要求1或9所述的方法，其中，所述具有至少三个醇羟基的多元醇为三羟甲基丙烷、季戊四醇和丙三醇中的至少一种。11.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述接触反应的过程在扩链剂的存在下进行，且相对于100重量份的聚丁二酸乙二醇酯的用量，所述扩链剂的用量为0.01-6重量份，优选为0.1-2重量份。12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述扩链剂为二异氰酸酯、二元酰胺、二元酰氯、多元醇、多元羧酸以及具有至少一个醇羟基和至少一个羧基的有机化合物中的至少一种。13.一种聚丁二酸乙二醇酯的增韧改性方法，该方法包括：将丁二酸和乙二醇进行缩聚反应，然后将得到缩聚反应产物与超支化聚合物接触反应，所述超支化聚合物为2,2-二羟甲基丙酸与具有至少三个醇羟基的多元醇的缩聚产物。14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述方法还包括在将丁二酸和乙二醇进行缩聚反应的过程中加入除丁二酸以外的脂肪族二元酸和/或除乙二醇以外的脂肪族二元醇。15.根据权利要求13或14所述的方法，其中，丁二酸与乙二醇的用量的摩尔比为1：1-1.5。16.根据权利要求14所述的方法，其中，包含丁二酸在内的脂肪族二元酸的总用量与包含乙二醇在内的脂肪族二元醇的总用量的摩尔比为1：1-1.5。2CN10378