一种有机氟改性聚氨酯乳液的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号CN105646811B(45)授权公告日2018.06.01(21)申请号201610003644.5C08G18/42(2006.01)(22)申请日2016.01.04C08G18/48(2006.01)C08G18/75(2006.01)(65)同一申请的已公布的文献号C08G18/32(2006.01)申请公布号CN105646811AC08G18/83(2006.01)(43)申请公布日2016.06.08C08J5/18(2006.01)(73)专利权人陕西科技大学(56)对比文件地址710021陕西省西安市未央区北郊未CN104448211A,2015.03.25,说明书第2央大学园区陕西科技大学页.(72)发明人王学川王莎许伟强涛涛CN103865026A,2014.06.18,说明书第2-5页.(74)专利代理机构西安新思维专利商标事务所CN104877099A,2015.09.02,说明书第7,有限公司611148,10,11,13,14段.代理人黄秦芳审查员郑新艺(51)Int.Cl.C08G18/12(2006.01)C08G18/66(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种有机氟改性聚氨酯乳液的制备方法(57)摘要本发明属于改性聚氨酯材料领域，具体涉及一种有机氟改性聚氨酯乳液的制备方法。可有效降低含氟单体的用量，在保证有两耐水性的前提下大幅降低制备成本。本发明采用的技术方案不步骤为：1)NCO封端的聚氨酯预聚体的合成；2)超支化聚氨酯的合成；3)有机氟改性超支化聚氨酯的合成；4)HBPUF乳液的制备。CN105646811BCN105646811B权利要求书1/1页1.一种有机氟改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述方法包括以下步骤：1）NCO封端的聚氨酯预聚体的合成：以异佛尔酮二异氰酸酯和聚酯或聚醚二元醇为原料，二月桂酸二丁基锡做催化剂，在80-90℃下反应1-2小时，然后加2,2-二羟甲基丙酸扩链，同时加入丙酮作为溶剂，在60-70℃下反应2.5-3小时，制得聚氨酯预聚体；2）超支化聚氨酯的合成：将超支化聚合物用N,N-二甲基甲酰胺溶解，滴加到聚氨酯预聚体中，在80℃下反应三小时，使聚氨酯预聚体完全接到超支化聚合物的活性末端；3）有机氟改性超支化聚氨酯的合成：在温度为80℃的条件下，将有机氟逐渐滴加至上述反应体系，加热搅拌三小时，至反应完全；4）HBPUF乳液的制备：将体系温度降至40-50℃，加三乙胺中和用高速搅拌机分散，然后在50℃下旋蒸半小时除去溶剂，制得固含量在30%-50%的有机氟改性聚氨酯乳液；步骤（1）中的聚酯或聚醚二元醇为聚四氢呋喃、聚乙二醇、聚丙二醇、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯、聚己二酸己二醇酯中的一种；步骤（2）中的超支化聚合物选自0代、1代或2代端羟基超支化聚合物中的一种；步骤（3）中的有机氟为单官能团的有机氟；所述的单官能团的有机氟选自全氟己基乙醇、全氟乙基辛醇中的一种；步骤（4）中的中和剂三乙胺的用量与扩链剂二羟甲基丙酸的物质的量相等。2CN105646811B说明书1/5页一种有机氟改性聚氨酯乳液的制备方法一、技术领域：[0001]本发明属于改性聚氨酯材料领域，具体涉及一种有机氟改性聚氨酯乳液的制备方法。二、背景技术：[0002]聚氨酯材料具有很多优异的性能，如良好的力学性能、粘附性、成膜性、柔韧性等，因而被广泛应用于纺织、印染、皮革加工、胶黏剂、涂料等领域。溶剂型聚氨酯，由于含有大量有机溶剂，不利于运输、储存，且不利于环保，因而现在人们致力于水性聚氨酯的研究，水性聚氨酯以水为分散介质，大大降低了有机溶剂的用量，且依然保持了聚氨酯优异的综合性能，但由于亲水扩链剂的引入，使得制得的聚氨酯胶膜耐水性变差。众所周知，氟是自然界中电负性最强的元素，氟原子吸引电子的能力非常强，所以有机氟中C-F键具有键能大、键长短的特点，有机氟聚合物分子间作用力低，聚合物表面能低，材料表现出优异的疏水疏油性。但是有机氟单体价格昂贵，近年来用有机氟改性聚氨酯的研究国内外均有报道。有人将二元氟醇、一元氟醇或含氟丙烯酸酯引入聚氨酯中，得到线型有机氟改性聚氨酯，有效地改善了聚氨酯的耐水性，但此种改性有机氟的用量依然较大。三、发明内容[0003]本发明的提供一种有机氟改性聚氨酯乳液的制备方法，可有效降低含氟单体的用量，在保证有两耐水性的前提下大幅降低制备成本。[0004]为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种有机氟改性聚氨酯乳液的制备方法，其特征在于：所述方法包括以下步骤：[0005]1)NCO封端的聚氨酯预聚体的合成：以异佛尔酮二异氰酸酯和聚酯或聚醚二元醇为原料，二月桂酸二丁基锡做催化剂，在