超支化聚酯接枝剑麻微晶制备改性形状记忆聚氨酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106496508A(43)申请公布日2017.03.15(21)申请号201611066703.X(22)申请日2016.11.29(71)申请人桂林理工大学地址541004广西壮族自治区桂林市七星区建干路12号(72)发明人徐旭李裕琪胡丹肖仙娥陆绍荣韦春(51)Int.Cl.C08G18/66(2006.01)C08G18/64(2006.01)C08G18/42(2006.01)C08G18/10(2006.01)C08G18/32(2006.01)D21C5/00(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称超支化聚酯接枝剑麻微晶制备改性形状记忆聚氨酯的方法(57)摘要本发明公开了一种超支化聚酯接枝剑麻微晶制备改性形状记忆聚氨酯的方法。分别制备剑麻微晶和端羧基超支化聚酯，二者再混合反应制得超支化聚酯接枝剑麻微晶，将聚己内酯二元醇在氮气氛下加热至80℃并磁力搅拌直至融化，然后加入N,N-二甲基甲酰胺和二月桂酸二丁基锡，加热至105℃保温15min除水，再降温至80℃，加入六亚甲基二异氰酸酯，于80℃下反应3~5h，制得含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液，再加入制得的超支化聚酯接枝剑麻微晶和4,4′-联苯二酚，在氮气氛中搅拌反应，然后倒入预热过的模具中加热固化8~10h，即制得超支化聚酯接枝剑麻微晶改性形状记忆聚氨酯。本发明方法操作简单，且所得形状记忆聚氨酯材料具有优异的力学、热学和形状记忆性能。CN106496508ACN106496508A权利要求书1/1页1.一种超支化聚酯接枝剑麻微晶制备改性形状记忆聚氨酯的方法，其特征在于具体步骤为：(1)剑麻原纤剪成长5±0.1cm的长度，然后水洗去除杂质，80℃烘干，制得干燥剑麻原纤，待用；(2)称取10g步骤(1)制得的干燥剑麻原纤加入到200mL反应釜中，再加入100mLpH值为3±0.1的盐酸溶液，于165℃下反应40~45min，然后水洗至滤液无色，所得剑麻原纤挤压干水分后加入到200mL反应釜中，再加入4gNaOH、4gNa2SO4·10H2O和100mL水混合溶解，于170℃下反应2h，抽滤，洗涤至滤液颜色不变，得干剑麻，备用；(3)将步骤(2)制得的干剑麻加入到500mL三口烧瓶中，再加入3.35g亚氯酸钠、325mL水和2.5mL质量百分比浓度为36~38%的乙酸，加热至75~80℃下反应2h，使用高纯水洗涤抽滤，然后于75℃下烘干至恒重，制得剑麻微晶；(4)将1.5克N,N-二环己基碳二亚胺溶解于8毫升N,N-二甲基甲酰胺中，在N2保护下逐步滴加到装有8毫升四氢呋喃和4克苹果酸的100毫升三口烧瓶中，25℃下搅拌反应12小时后，过滤，除去灰白色沉淀物，滤液蒸馏除去溶剂后得到淡黄色油状粘稠物，即为端羧基超支化聚酯；(5)在100毫升三口烧瓶中加入2~4克步骤(3)制得剑麻微晶、2~4克步骤(4)制得的端羧基超支化聚酯和5~7毫升N,N-二甲基甲酰胺，在N2保护下于30~40℃搅拌反应10~30分钟，然后加入0.3~0.4克4-二甲氨基吡啶和5~7克N,N-二异丙基碳二亚胺，恒温反应10小时，过滤，烘干，即制得超支化聚酯接枝剑麻微晶；(6)将2.0g重均分子量为1000的聚己内酯二元醇放入圆底烧瓶中，在氮气氛下加热至80℃并磁力搅拌直至融化，然后加入20mlN,N-二甲基甲酰胺和0.1ml二月桂酸二丁基锡，将混合物加热至105℃保温15min除水，再降温至80℃，加入0.67ml六亚甲基二异氰酸酯，于80℃下反应3~5h，制得含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液；(7)将0.02g步骤(5)制得的超支化聚酯接枝剑麻微晶和0.35g4,4′-联苯二酚加入到步骤(6)制得的含有端异氰酸酯聚氨酯预聚体的混合液中，在氮气氛中于80℃下搅拌反应10h，然后一起倒入60~80℃下预热过的模具中，在70~90℃下加热固化8~10h，即制得超支化聚酯接枝剑麻微晶改性形状记忆聚氨酯。2CN106496508A说明书1/3页超支化聚酯接枝剑麻微晶制备改性形状记忆聚氨酯的方法技术领域[0001]本发明属于智能高分子材料技术领域，特别涉及一种超支化聚酯接枝剑麻微晶制备改性形状记忆聚氨酯的方法。背景技术[0002]形状记忆材料在生物医用领域，结构件领域，纺织领域具有重要的应用价值，是近年来学术界和工业界的研究热点和重点。尤其是形状记忆高分子（ShapeMemoryPolymer，简称SMP）材料具有易加工、易成型、质轻等优点，具有十分巨大的潜在应用价值，从80年代开始，世界各国的研究人员加大了对SMP的投入和研究，使得SMP的研究得到了快速的发展，成为当前一种重要的功能材料。[0003]作为最早开始被用