聚合物组合物及其生产方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107148446A(43)申请公布日2017.09.08(21)申请号201580073265.7N·R·达玛拉珍(22)申请日2015.12.28(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专(30)优先权数据利商标事务所1103862/103,3722015.01.14US代理人邓毅(85)PCT国际申请进入国家阶段日(51)Int.Cl.2017.07.13C08L23/16(2006.01)C08L91/00(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08K13/02(2006.01)PCT/US2015/0675862015.12.28C08K3/04(2006.01)(87)PCT国际申请的公布数据C08K3/22(2006.01)WO2016/114915EN2016.07.21C08K5/09(2006.01)C08F4/659(2006.01)(71)申请人埃克森美孚化学专利公司地址美国得克萨斯C08F4/6592(2006.01)C08F210/16(2006.01)(72)发明人J·A·M·肯尼奇R·克尔博C08F210/18(2006.01)P·S·拉维山卡P·T·玛苏纳戈C08F236/20(2006.01)江培军R·K·沙赫权利要求书4页说明书46页附图12页(54)发明名称聚合物组合物及其生产方法(57)摘要本文提供了聚合方法和包含通过这样的聚合方法形成的反应器共混物的聚合物组合物。该聚合方法包括使用两种茂金属催化剂体系共聚：能够生产具有60％或者更大的乙烯基端部的聚合物的第一催化剂体系，能够生产高分子量聚合物，优选将由第一催化剂体系所生产的聚合物中的至少一些并入该高分子量聚合物中的第二催化剂体系。因此，由此形成的反应器共混物包含第一和第二共聚物组分，其可以在单体含量和重均分子量(Mw)方面不同。此外，该反应器共混物可以表现出有利的流变性能，其中的至少一些与长链支化一致。优选的反应器共混物包含乙烯-丙烯-二烯(EPDM)三元共聚物。CN107148446ACN107148446A权利要求书1/4页1.聚合物组合物，其包含以下组分的反应器共混物：(a)第一共聚物组分，其包含乙烯基封端的聚合物(VTP)，其具有相对于该VTP中的端基不饱和度总数计至少60％的乙烯基端部，和进一步具有40-80wt％的衍生自乙烯的含量，0-15wt％的衍生自一种或多种多烯的含量，其余为衍生自一种或多种C3-C12α-烯烃的含量；和(b)第二共聚物组分，其包含高分子量聚合物(HMP)，其具有35-75wt％的衍生自乙烯的含量，0-15wt％的衍生自一种或多种多烯的含量，其余为衍生自一种或多种C3-C12α-烯烃的含量；其中该第二共聚物组分的重均分子量(Mw)大于该第一共聚物组分的重均分子量，和进一步该第二共聚物组分的乙烯衍生的含量比第一共聚物组分的乙烯衍生的含量低至少5wt％；和进一步其中该反应器共混物是通过包括以下的聚合方法来制备的：在形成乙烯基封端的聚合物的催化剂体系(“VTP催化剂体系”)和形成高分子量聚合物的催化剂体系(“HMP催化剂体系”)存在下，共聚包含(i)乙烯，(ii)一种或多种C2-C12α-烯烃单体，和任选的(iii)一种或多种多烯的多种单体，由此形成该反应器共混物；其中：(i)该HMP催化剂体系包含HMP催化剂化合物和第一活化剂；(ii)该VTP催化剂体系包含VTP催化剂化合物和第二活化剂；和(iii)该VTP催化剂化合物具有结构式：其中：(1)J是包含C、Si或者二者的二价桥连基团；(2)M是Hf；(3)每个X独立地是一价阴离子配体，或者两个X连接和键合至金属原子以形成金属环化物环，或者两个X连接以形成27螯合配体，二烯配体，或者烷叉基配体；和(4)每个R-R独立地是氢，C1-C50取代的或者未取455667代的烃基，或者C1-C50取代的或者未取代的卤代碳基，条件是成对R和R，R和R，和R和R中的任何一个或多个可以键合在一起以形成饱和或者部分饱和的环状或者稠合的环结构。2.权利要求1的聚合物组合物，其中该一种或多种C2-C12α-烯烃单体是丙烯和丁烯的之一或二者，和进一步其中该任选的多烯选自5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)、5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、1，4-己二烯、二环戊二烯及其任何组合，以使得每个第一和第二共聚物组分各自独立地包含衍生自以下的含量：(i)乙烯；(ii)丙烯和/或丁烯，和任选的(iii)ENB、VNB、1，4-己二烯和二环戊二烯中的一种或多种。3.权利要求2的聚合物组合物，其中每个第一和第二共聚物组分是EPDM三元共聚物。4.前述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中该共聚在多个聚合区中