聚合物组合物及其生产方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110845801A(43)申请公布日2020.02.28(21)申请号201910914410.X(51)Int.Cl.(22)申请日2015.12.28C08L23/16(2006.01)C08F210/18(2006.01)(30)优先权数据C08F210/06(2006.01)62/103,3722015.01.14USC08F236/20(2006.01)(62)分案原申请数据C08F4/6592(2006.01)201580073265.72015.12.28(71)申请人埃克森美孚化学专利公司地址美国得克萨斯(72)发明人J·A·M·肯尼奇R·克尔博P·S·拉维山卡P·T·玛苏纳戈江培军R·K·沙赫N·R·达玛拉珍(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人杨立芳权利要求书2页说明书50页附图13页(54)发明名称聚合物组合物及其生产方法(57)摘要本文提供了聚合方法和包含通过这样的聚合方法形成的反应器共混物的聚合物组合物。该聚合方法包括使用两种茂金属催化剂体系共聚：能够生产具有60％或者更大的乙烯基端部的聚合物的第一催化剂体系，能够生产高分子量聚合物，优选将由第一催化剂体系所生产的聚合物中的至少一些并入该高分子量聚合物中的第二催化剂体系。因此，由此形成的反应器共混物包含第一和第二共聚物组分，其可以在单体含量和重均分子量(Mw)方面不同。此外，该反应器共混物可以表现出有利的流变性能，其中的至少一些与长链支化一致。优选的反应器共混物包含乙烯-丙烯-二烯(EPDM)三元共聚物。CN110845801ACN110845801A权利要求书1/2页1.聚合物组合物，其包含以下的反应器共混物：(a)第一EPDM共聚物，其具有20-80wt％的乙烯衍生的含量，0.3-15wt％的二烯衍生的含量，5000-80000g/mol的Mw，和相对于第一EPDM共聚物中的端基不饱和度总数计至少60％的乙烯基端部；和(b)第二EPDM共聚物，其具有比第一EPDM共聚物低至少5wt％的乙烯含量，0.3-15wt％的二烯衍生的含量，和为第一EPDM共聚物的Mw的至少1.5倍Mw；其中该反应器共混物具有以下二者：(i)在复数剪切模量G*＝100000Pa处的相位角δ小于54.5°和(ii)在125℃下测量的LCB指数小于5。2.权利要求1的聚合物组合物，其中该反应器共混物是通过包括以下步骤的聚合方法形成的：(I)在形成乙烯基封端的聚合物的催化剂体系存在下共聚乙烯，丙烯和二烯单体，由此形成包含第一EPDM共聚物的第一聚合中间体；和(II)在形成高分子量聚合物的催化剂体系存在下共聚该第一聚合中间体和任选的另外的乙烯，丙烯和二烯单体，由此形成该反应器共混物；其中：(i)该形成高分子量聚合物的催化剂体系包含形成高分子量聚合物的催化剂化合物和第一活化剂；(ii)该形成乙烯基封端的聚合物的催化剂体系包含形成乙烯基封端的聚合物的催化剂化合物和第二活化剂；和(iii)该形成乙烯基封端的聚合物的催化剂化合物具有结构式：其中：(1)J是包含C、Si或者二者的二价桥连基团；(2)M是Hf；(3)每个X独立地是一价阴离子配体，或者两个X连接和键合至金属原子以形成金属环化物环，或者两个X连接以形成27螯合配体，二烯配体，或者烷叉基配体；和(4)每个R-R独立地是氢，C1-C50取代的或者未取455667代的烃基，或者C1-C50取代的或者未取代的卤代碳基，条件是成对R和R，R和R，和R和R中的任何一个或多个可以键合在一起以形成饱和或者部分饱和的环状或者稠合的环结构。3.权利要求1或者权利要求2的聚合物组合物，其中该形成高分子量聚合物的催化剂化合物选自单-环戊二烯基氨基第4族过渡金属络合物；单-Cp氨基变体；桥连的芴基-环戊二烯基第4族过渡金属络合物；Cp-芴基变体；联苯基酚过渡金属络合物；吡啶基氨基过渡金属络合物；吡啶基二氨基过渡金属络合物；及其任何组合。4.权利要求1或权利要求2的聚合物组合物，其中第二EPDM共聚物的至少一部分并入了在第一聚合中间体中的第一EPDM共聚物的至少一部分。2CN110845801A权利要求书2/2页5.权利要求1或权利要求2的聚合物组合物，其中该第二EPDM共聚物包括：(i)具有无定形主链和半结晶性分支的梳型聚合物，和(ii)具有半结晶性主链和无定形分支的梳型聚合物。6.权利要求1或权利要求2的聚合物组合物，其中该第一EPDM共聚物的在1+4，在125℃下测定的门尼粘度是10mu或更小，和该第二EPDM共聚物的在1+4，在125℃下测定的门尼粘度是20mu或更大。7.权利要求1或权利要求2的聚合物组合物，其MWD，Mw/Mn，是3.5