配体、其制备方法、镍配合物、其制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108003094A(43)申请公布日2018.05.08(21)申请号201711171977.XC08F220/68(2006.01)(22)申请日2017.11.22C08F4/70(2006.01)(71)申请人中国科学技术大学地址230026安徽省合肥市包河区金寨路96号(72)发明人陈昶乐邹陈(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人赵青朵(51)Int.Cl.C07D213/89(2006.01)C07D409/14(2006.01)C07F15/04(2006.01)C08F110/02(2006.01)C08F210/02(2006.01)权利要求书3页说明书24页(54)发明名称配体、其制备方法、镍配合物、其制备方法及其应用(57)摘要本发明提供了一种具有式(I)结构的配体、其制备方法；本申请还提供了一种以上述配体为基的具有式(II)或式(Ⅲ)结构的大位阻芳环调控的吡啶-NO自由基型镍配合物、其制备方法及其应用。本申请提供的上述镍配合物作为催化剂能够催化C2～C6的低碳烯烃聚合或共聚：对于C2～C6的低碳烯烃聚合具有很高的热稳定性和活性，产生具有可调控分子量分布和支化度的超高分子量的聚低碳烯烃。CN108003094ACN108003094A权利要求书1/3页1.一种具有式(I)结构的配体，其中，所述R1、R2、R3和R4独立地选自氢、C1～C6的烃基、卤素、硝基、C1～C6的取代烃基、苯基或取代的苯基；所述Ar具有式101或式102结构：其中，所述R5、R6、R7、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20独立地选自氢、C1～C6的烃基、卤素、硝基、C1～C6的取代烃基、苯基或取代的苯基；所述R8、R9、R10和R11独立地选自氢、C2～C6的烃基、卤素、硝基、C2～C6的取代烃基、苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基、苯并噻吩基或取代的苯并噻吩基；所述R21、R22、R23和R24独立地选自氢、C1～C6的烃基、卤素、硝基、C1～C6的取代烃基、苯基或取代的苯基。2.根据权利要求1所述的配体，其特征在于，所述R1、R2、R3和R4中1～3个取代基为氢、苯基或取代的苯基；所述R8、R9、R10和R11独立地选自氢、C2～C6的烃基、C2～C6的取代烃基、苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基、苯并噻吩基或取代的苯并噻吩基；所述R21、R22、R23和R24独立地选自氢、C1～C6的烃基、C1～C6的取代烃基、苯基或取代的苯基。3.权利要求1所述的配体的制备方法，包括：将具有式(A)结构的胺类化合物与具有式(B)结构的醛类化合物在有机溶剂中反应，得到具有式(I)结构的配体；H2N-Ar(A)；其中，所述R1式、R2、R3和式R4独立地选自氢、C1～C6的式烃基、卤素、硝基、C1～C6的取代烃基、苯基或取代的苯基；所述Ar具有式101或式102结构：2CN108003094A权利要求书2/3页其中，所述R5、R6、R7、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19和R20独立地选自氢、C1～C6的烃基、卤素、硝基、C1～C6的取代烃基、苯基或取代的苯基；所述R8、R9、R10和R11独立地选自氢、C2～C6的烃基、卤素、硝基、C2～C6的取代烃基、苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基、苯并噻吩基或取代的苯并噻吩基；所述R21、R22、R23和R24独立地选自氢、C1～C6的烃基、卤素、硝基、C1～C6的取代烃基、苯基或取代的苯基。4.一种具有式(II)结构的镍配合物；其中，所述R1、R2和R3独立地选自氢、C1～C6的烃基、卤素、硝基、C1～C6的取代烃基、苯基或取代的苯基，R4选自氢、C1～C6的烃基、卤素、硝基或C1～C6的取代烃基；所述Ar1选自式101所示结构；其中，所述R5、R6和R7独立地选自氢、C1～C6的烃基、卤素、硝基、C1～C6的取代烃基、苯基或取代的苯基；所述R8、R9、R10和R11独立地选自氢、C2～C6的烃基、卤素、硝基、C2～C6的取代烃基、苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基、苯并噻吩基或取代的苯并噻吩基；X为卤素。5.根据权利要求4所述的镍配合物，其特征在于，所述R1、R2和R3中1～3个取代基为氢、苯基或取代的苯基；所述R4为氢。6.一种具有式(Ⅲ)结构的镍配合物；3CN108003094A权利要求书3/3页其中，Ar2为式101时，所述R1、R2、R3独立地选自氢、C1～C6的烃基、卤素、硝基、C1～C6的取代烃基、苯基或取代的苯基；R4选自苯基或取代的苯基；Ar2为式102时，所述R1、R2、R3和R4独立地选自氢、C1～C6的烃基、卤