热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108586743A(43)申请公布日2018.09.28(21)申请号201810333202.6(22)申请日2018.04.13(71)申请人苏州大学地址215104江苏省苏州市吴中区吴中大道1188号(72)发明人顾嫒娟陈帮辉梁国正袁莉(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人孙周强陶海锋(51)Int.Cl.C08G73/12(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图4页(54)发明名称热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂及其制备方法。该制备方法包括如下步骤：将酚酞基聚芳醚酮加入到烯丙基化合物中，于130～150℃下混合15～35min，得到澄清液体；将双马来酰亚胺与马来酰亚胺封端的超支化聚硅氧烷加入澄清液体中，然后于130～150℃下反应15～35min，得到预聚体；将预聚体于130～150℃下脱泡处理，而后进行固化与后处理，得到热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂。与现有技术制备的热固性形状记忆树脂相比，本发明提供的热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂具有良好的工艺性，不仅不使用溶剂，而且其最高成型（后处理）温度为240℃。此外，固化树脂兼具高玻璃化转变温度（＞270℃）和初始分解温度（＞410℃）、高韧性和突出的形状记忆性能。CN108586743ACN108586743A权利要求书1/2页1.一种热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将酚酞基聚芳醚酮加入到烯丙基化合物中，于130～150℃下混合15～35min，得到澄清液体；（2）将双马来酰亚胺与马来酰亚胺封端的超支化聚硅氧烷加入到所述澄清液体中，然后于130～150℃下反应15～35min，得到预聚体；（3）将步骤（2）得到的预聚体于130～150℃下脱泡处理，而后进行固化与后处理，得到热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂。2.根据权利要求1所述热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述固化的工艺为阶梯升温方式，每个阶梯温度下的保温时间不少于0.5h，相邻阶梯温度差不超过30℃；固化的温度为150～220℃，固化的时间不大于24h；所述后处理的温度为220～240℃，时间不大于4h。3.根据权利要求1所述热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：酚酞基聚芳醚酮、烯丙基化合物、双马来酰亚胺、马来酰亚胺封端的超支化聚硅氧烷的质量比为（10～30）∶112∶100∶（10～30）。4.根据权利要求1所述热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述双马来酰亚胺为N,N-（4,4-亚甲基二苯基）双马来酰亚胺，N,N´-（4-甲基-1，3-亚苯基）双马来酰亚胺和N´,N´-双（4´,4´(马来酞亚胺苯氧基)苯基）丙烷中的一种或几种。5.根据权利要求1所述热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述马来酰亚胺封端的超支化聚硅氧烷的重均分子量为3000～3500，多分散性指数为2.5～2.6，支化度为0.5～0.55；所述烯丙基化合物是O,O´-二烯丙基双酚A。6.一种热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂用前驱体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将酚酞基聚芳醚酮加入到烯丙基化合物中，于130～150℃下混合15～35min，得到澄清液体；（2）将双马来酰亚胺与马来酰亚胺封端的超支化聚硅氧烷加入到所述澄清液体中，然后于130～150℃下反应15～35min，得到预聚体；（3）将步骤（2）得到的预聚体于130～150℃下脱泡处理，得到热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂用前驱体。7.根据权利要求6所述热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂用前驱体的制备方法，其特征在于：所述烯丙基化合物是O,O´-二烯丙基双酚A；所述双马来酰亚胺为N,N-（4,4-亚甲基二苯基）双马来酰亚胺，N,N´-（4-甲基-1，3-亚苯基）双马来酰亚胺和N´,N´-双（4´,4´(马来酞亚胺苯氧基)苯基）丙烷中的一种或几种；所述马来酰亚胺封端的超支化聚硅氧烷的重均分子量为3000～3500，多分散性指数为2.5～2.6，支化度为0.5～0.55。8.根据权利要求6所述热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂用前驱体的制备方法，其特征在于：酚酞基聚芳醚酮、烯丙基化合物、双马来酰亚胺、马来酰亚胺封端的超支化聚硅氧烷的质量比为（10～30）∶112∶100∶（10～30）。9.根据权利要求1所述方法制备的热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂；或者根据权利要求6所述方法制备的热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂用前驱体。10.权利要求9所述热固性形状记忆双马来酰亚胺树脂用前驱体在制备热固性形状记2CN1