一种基于多糖改性超支化缔合聚合物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109053959A(43)申请公布日2018.12.21(21)申请号201810781025.8C08F2/48(2006.01)(22)申请日2018.07.17C08B37/16(2006.01)C09K8/588(2006.01)(71)申请人西南石油大学地址610500四川省成都市新都区新都大道8号(72)发明人刘锐娄清香蒲万芬关丹尚晓培阙庭丽任豪杜代军(74)专利代理机构北京中索知识产权代理有限公司11640代理人房立普(51)Int.Cl.C08F251/00(2006.01)C08F220/56(2006.01)C08F220/06(2006.01)C08F220/54(2006.01)权利要求书3页说明书7页附图3页(54)发明名称一种基于多糖改性超支化缔合聚合物及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种基于多糖改性超支化缔合聚合物，由反应单体丙烯酰胺、丙烯酸、功能化聚酰胺-胺杂化β-环糊精Fβ-CD及N-芳基丙烯酰胺发生聚合反应制得。制备方法步骤包括：步骤S1：制备功能化聚酰胺-胺杂化β-环糊精Fβ-CD；步骤S2：在蒸馏水中加入丙烯酰胺和丙烯酸搅拌均匀，调节pH值为6-8，再加入N-芳香基丙烯酰胺与十二烷基硫酸钠，搅拌至溶液澄清透明，再加入功能化β-环糊精Fβ-CD，通氮气除去溶液中的溶解氧；步骤S3：除氧后的溶液中加入光引发剂，反应4-6h，反应温度为15-30℃，即得到多糖改性超支化缔合聚合物。本发明的超支化缔合聚合物具有良好的溶解性、抗温、抗盐及抗剪切性，是油田用驱油剂的最佳选择，具有广阔的应用前景。CN109053959ACN109053959A权利要求书1/3页1.一种基于多糖改性超支化缔合聚合物，其特征在于，由反应单体丙烯酰胺、丙烯酸、功能化聚酰胺-胺杂化β-环糊精Fβ-CD及N-芳基丙烯酰胺发生聚合反应制得；所述超支化缔合聚合物的结构式如下：式中x，y，a为结构单元数，m为烷基碳链-CH2-的长度，Fβ-CD的具体结构式为：2.如权利要求1所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物，其特征在于，所述x为75％-85％，y为15％-25％，a＝1-x-y。3.如权利要求2所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物，其特征在于，所述超支化缔合聚合物粘均分子量为150-500万。4.如权利要求3所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物，其特征在于，所述超支化缔合聚合物的具体结构式为：2CN109053959A权利要求书2/3页5.一种基于多糖改性超支化缔合聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤S1：制备功能化聚酰胺-胺杂化β-环糊精Fβ-CD，具体操作为：S11：在冰盐浴条件下，将β-环糊精与对甲苯磺酰氯发生反应，得到6-OTs-β-CD；S12：得到的6-OTs-β-CD与丁二胺BEA在催化剂作用下反应得到BEA-β-CD；S13：将得到的BEA-β-CD与丙烯酸甲酯MA反应得到中间体1；S14：中间体1再与丁二胺BEA反应得到中间体2；S15：将中间体2溶于N，N-二甲亚砜中，然后加入二环已基碳二亚胺，得到溶液A，将丙烯酸溶于N，N-二甲亚砜中得到溶液B，在冰盐浴且通氮气条件下将溶液B缓慢滴加到溶液A中，滴加完后在25℃下反应8h，待反应液变黏稠，得到淡黄色透明黏稠状二代功能单体Fβ-CD，用丙酮反复沉淀洗涤，得白色产物，真空干燥得到目标产物功能化β-环糊精Fβ-CD；步骤S2：将丙烯酰胺和丙烯酸加入蒸馏水中，搅拌均匀，用NaOH调节pH值为6-8，然后加入疏水单体N-芳香基丙烯酰胺和表面活性剂十二烷基硫酸钠，搅拌至溶液澄清透明，再加入功能化β-环糊精Fβ-CD，然后通氮气30min除去溶液中的溶解氧；步骤S3：除氧后的溶液中加入光引发剂，光引发反应4-6h，反应温度为15-30℃，得到白色聚合物胶体，即为多糖改性超支化缔合聚合物。6.如权利要求5所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物的制备方法，其特征在于，所述光引发剂为2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮。7.如权利要求5所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，反应单体总质量分数为20％，其中，丙烯酰胺为14-16.5％，丙烯酸为2.5-5％，N-芳香基-甲基丙烯酰胺为0.1-0.25％，功能化β-环糊精Fβ-CD为0.1％-0.25％，十二烷基硫酸钠为0.4-1.0％。8.如权利要求5所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤S12具体为：将6-OTs-β-CD与丁二胺BEA混合，加入催化剂4-二甲氨基吡啶，在干燥的氮气保护下恒温70℃搅拌反应7h；旋蒸除去未反应的丁二胺BEA，所得浅黄色液体冷却到室温后缓慢