一种支化聚碳酸酯多元醇、其制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109400861A(43)申请公布日2019.03.01(21)申请号201811300721.9(22)申请日2018.11.02(71)申请人江苏开磷瑞阳化工股份有限公司地址213364江苏省常州市溧阳市南渡镇强埠集镇瑞祥路99号(72)发明人薛小强彭枝忠孙佳悦薛志强(74)专利代理机构南京中律知识产权代理事务所(普通合伙)32341代理人李建芳(51)Int.Cl.C08G64/30(2006.01)C08G18/44(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图1页(54)发明名称一种支化聚碳酸酯多元醇、其制备方法及其应用(57)摘要本发明公开了一种支化聚碳酸酯多元醇、其制备方法及其应用，支化聚碳酸酯多元醇的结构式为：支化聚碳酸酯多元醇的制备方法，包括顺序相接的如下步骤：1)将碳酸二甲酯和二元醇在五甲基二乙烯三胺的催化下，反应制得中间体端基含二甲酯的聚碳酸酯；2)将步骤1)所得物料中加入二元醇和多元醇，反应制得支化聚碳酸酯多元醇，其中多元醇为3-5元醇。本发明通过两步法和选用高效催化剂，可精确控制聚合物的分子量，制备出支化聚碳酸酯多元醇。CN109400861ACN109400861A权利要求书1/2页1.一种支化聚碳酸酯多元醇，其特征在于，其结构式为：2.权利要求1所述的支化聚碳酸酯多元醇的制备方法，其特征在于：包括顺序相接的如下步骤：1)将碳酸二甲酯和二元醇在五甲基二乙烯三胺的催化下，反应制得中间体端基含二甲酯的聚碳酸酯；2)将步骤1)所得物料中加入二元醇和多元醇，反应制得支化聚碳酸酯多元醇，其中多元醇为3-5元醇。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中的多元醇为丙三醇、季戊四醇或三羟甲基丙烷中的至少一种；步骤2)中，二元醇和多元醇的物质的量比为(1.05～2)：(0.1～1)；步骤1)中的二元醇与步骤2)中的二元醇的物质的量比为1：(1～0.2)。4.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：步骤2)为将步骤1)所得物料中加入二元醇和多元醇，先在压力为0.07±0.01MPa、温度为85±10℃下，减压反应1.5±0.2h，然后再在压力为0.01±0.005MPa、温度为185±10℃下，减压反应4±0.2h，即得支化聚碳酸酯多元醇。5.如权利要求4所述的分子量可控的聚碳酸酯二醇的制备方法，其特征在于：步骤2)为将二元醇和多元醇在85±10℃下、氮气保护下加入步骤1)所得物料中，混匀，然后在压力为0.08±0.01MPa、温度为85±10℃下，减压反应1.5±0.2h，再在压力为0.01±0.005MPa、温度为185±10℃下，减压反应4±0.2h，即得支化聚碳酸酯多元醇，通过凝胶渗透色谱仪测试得出聚合物的分子量为1500～6000，羟值为110～140。6.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：步骤1)为将碳酸二甲酯和二元醇在五甲基二乙烯三胺的催化下、回流条件下，反应5±1h，制得中间体端基含二甲酯的聚碳酸酯。7.如权利要求6所述的分子量可控的聚碳酸酯二醇的制备方法，其特征在于：步骤1)为将过量的碳酸二甲酯和二元醇混合均匀，85±10℃下回流排氧，然后加入催化剂五甲基二乙烯三胺，回流反应5±1h，反应过程中回流下进行精馏，除去副产物甲醇，反应结束后蒸出未反应的碳酸二甲酯，得到中间体端基含二甲酯的聚碳酸酯，用核磁氢谱计算中间体的分子量为150～500。8.如权利要求2或3所述的分子量可控的聚碳酸酯二醇的制备方法，其特征在于：步骤1)中，二元醇、碳酸二甲酯和五甲基二乙烯三胺的物质的量比为1：(1.5～3)：(0.1‰-1.0‰)。2CN109400861A权利要求书2/2页9.如权利要求2或3所述的分子量可控的聚碳酸酯二醇的制备方法，其特征在于：步骤1)和步骤2)中的二元醇为丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇或庚二醇中的至少一种。10.权利要求1所述的支化聚碳酸酯多元醇用于制备聚氨酯的应用。3CN109400861A说明书1/7页一种支化聚碳酸酯多元醇、其制备方法及其应用技术领域[0001]本发明涉及高分子领域，为聚氨酯用聚酯多元醇，尤其涉及一种支化聚碳酸酯多元醇、其制备方法及其应用。背景技术[0002]合成聚氨酯树脂的柔性链段为低聚物多元醇，低聚物多元醇可以改善聚氨酯弹性体的柔顺性和韧性。低聚物多元醇的种类较多如：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。目前在聚氨酯合成领域，综合考虑多元醇生产成本与性能等因素，聚醚多元醇和聚酯多元醇是最常用的两种。但是，以聚酯多元醇为组成的聚氨酯材料，通常都具有力学机械性能好、耐油、抗磨性能优越等特点，但由于聚酯多元醇分子主链上含有酯基导致聚合物制品是低温柔顺性差、耐水解性能较