一种原位聚合制备高熔体强度发泡聚酯PET的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109721714A(43)申请公布日2019.05.07(21)申请号201711025316.6C08G63/78(2006.01)(22)申请日2017.10.27(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石化上海石油化工股份有限公司(72)发明人王良生沈伟赵玲林雪梅刘涛钱芝龙任明利许志美林桦(74)专利代理机构上海精晟知识产权代理有限公司31253代理人冯子玲(51)Int.Cl.C08G63/183(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种原位聚合制备高熔体强度发泡聚酯PET的方法(57)摘要本发明公开了一种原位聚合制备高熔体强度发泡聚酯PET的方法；其具体步骤如下：首先将芳香族二羧酸或其衍生物、二元醇、多官能团扩链剂和催化剂，在惰性气氛中，在200-250℃，表压为0-0.5MPa的条件下进行酯化反应，同时排出反应生成的水，反应至出水结束；然后固相缩聚和长链支化反应，得到高熔体强度发泡聚酯PET。本发明方法能有效提高PET的熔体强度，更利于工业化生产。并且本发明制备的可发泡PET树脂分子量大、分子量分布宽、熔体强度高，使得改性后的PET具有良好的发泡性能，可用于制备PET泡沫制品。CN109721714ACN109721714A权利要求书1/1页1.一种原位聚合制备高熔体强度发泡聚酯PET的方法，其特征在于，具体步骤如下：首先将芳香族二羧酸或其衍生物、二元醇、多官能团扩链剂和催化剂，在惰性气氛中，在200-250℃，表压为0-0.5MPa的条件下进行酯化反应，同时排出反应生成的水，反应至出水结束；然后，在温度为210-230℃、压力为5-100Pa的条件下固相缩聚1～5h，并伴有长链支化反应，得到高熔体强度发泡聚酯PET。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，芳香族二羧酸或其衍生物、二元醇、多官能团扩链剂和催化剂的质量比为(100～200)：(30～100)：(0.1～10)：(0.01～10)。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，酯化反应时，还包括稳定剂磷化合物，稳定剂磷化合物和芳香族二羧酸或其衍生物的质量比为1:20～1:200。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，多官能团扩链剂为多元醇，所述多元醇选自丙三醇、羟三甲基乙烷、羟三甲基丙烷或季戊四醇中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，芳香族二羧酸或其衍生物选自对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸或邻苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸或间苯二甲酸二甲酯或间苯二甲酸二乙酯、甲基对苯二甲酸或甲基对苯二甲酸二甲酯或甲基对苯二甲酸二乙酯、萘二酸或萘二酸二甲酯或萘二酸二乙酯、联苯二甲酸或联苯二甲酸二甲酯或联苯二甲酸二乙酯中的任意一种或几种。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，二元醇是碳原子个数为2-30的二元醇；催化剂为三氧化二锑、乙二醇锑或钛酸异丁酯。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，二元醇是乙二醇、丙二醇、丁二醇或戊二醇中的一种或几种。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，得到的高熔体强度发泡聚酯PET根据国家标准GB/T-14190-1993测得的特性粘度为0.80-1.5dL/g，根据ASTM1238标准测得的熔融指数为1.0-10.0g/10min，挤出膨胀率大于2。2CN109721714A说明书1/4页一种原位聚合制备高熔体强度发泡聚酯PET的方法技术领域[0001]本发明涉及一种原位聚合制备高熔体强度发泡聚酯PET的方法，属于高分子合成技术领域。背景技术[0002]聚酯具有优良的物理、化学和力学机械性能，广泛用于合成纤维、双向拉伸薄膜和聚酯瓶三大领域，20世纪60年代便开始了作为工程塑料的应用开发[Ravindranath,K.andMashelkar,R.A.ChemEngSci.1986,41:2197]。聚酯泡沫材料具有质量轻、比强度大、刚性大、电绝缘性好、隔热隔音性等优良性能，可应用于食品包装、建筑材料、电线绝缘、微波容器、冰箱内板、运动器材、汽车、航天工业等行业。但是，在工业化熔融连续发泡过程中，聚酯只有在高于熔点的温度下才能流动，此时聚酯的熔体强度、熔体粘度和拉伸粘度很小，并且在高温下，聚酯容易发生水解、热解和热氧化降解，导致分子量减小，熔体流变性能进一步变差，无法支撑发泡的生长和定型，所以常规聚酯熔融发泡过程中得不到良好的泡孔材料[S.Japon,etal.ReclyingofPoly(EthyleneTerephathalate)IntoClosed-CellFoams.Polym.Eng.Sci.20