提高β成核剂制备β晶型长链支化聚丙烯时的成核效率的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109810411A(43)申请公布日2019.05.28(21)申请号201910086060.2(22)申请日2019.01.29(71)申请人北京工商大学地址100048北京市阜成路11号（东区）(72)发明人陈士宏王向东江翰川(74)专利代理机构北京三友知识产权代理有限公司11127代理人姚亮任默闻(51)Int.Cl.C08L23/12(2006.01)C08K7/26(2006.01)C08K3/36(2006.01)C08K3/34(2006.01)C08K5/20(2006.01)C08J9/12(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图2页(54)发明名称提高β成核剂制备β晶型长链支化聚丙烯时的成核效率的方法(57)摘要本发明提供了一种提高β成核剂制备β晶型长链支化聚丙烯及其发泡材料时的成核效率的方法。该方法包括添加协效剂的步骤，所述协效剂为4A沸石分子筛、5A沸石分子筛、二氧化硅和硅酸钙中的一种或几种的组合。本发明可以使β成核剂在长链支化聚丙烯的诱导效率提升，增大β结晶的含量，同时还能减少β成核剂的用量，节约成本。本发明提供的协效剂不仅仅可以提升β成核剂的成核效率，还可以作为气泡成核点，减小泡孔尺寸，增大泡孔密度，提升发泡材料的质量。CN109810411ACN109810411A权利要求书1/1页1.一种提高β成核剂制备β晶型长链支化聚丙烯及其发泡材料时的成核效率的方法，其包括添加协效剂的步骤，所述协效剂为4A沸石分子筛、5A沸石分子筛、二氧化硅和硅酸钙中的一种或几种的组合。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述协效剂与β成核剂复配制成复合成核剂，二者的质量比为1:7-9，优选为1:9。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述β成核剂为芳香酰胺族类的TMB-5和稀土类的WBG系列成核剂中的一种或几种的组合。4.一种β晶型长链支化聚丙烯的制备方法，其包括以下步骤：将协效剂与β成核剂复配制成的复合成核剂与长链支化聚丙烯以质量比为0.9-1.5/100进行熔融共混，得到β晶型长链支化聚丙烯；其中，所述协效剂为4A沸石分子筛、5A沸石分子筛、二氧化硅和硅酸钙中的一种或几种的组合；在协效剂与β成核剂复配制成的复合成核剂中，所述协效剂与β成核剂的质量比为1:7-9，优选为1:9。5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述熔融共混的温度为170-190℃。6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其中，所述β成核剂为芳香酰胺族类的TMB-5和稀土类的WBG系列成核剂中的一种或几种的组合。7.一种β晶型长链支化聚丙烯发泡材料的制备方法，其包括以下步骤：将协效剂与β成核剂复配制成的复合成核剂与长链支化聚丙烯进行熔融共混，然后加压加入发泡剂，降温降压进行发泡，得到β晶型长链支化聚丙烯发泡材料；其中，所述协效剂为4A沸石分子筛、5A沸石分子筛、二氧化硅和硅酸钙中的一种或几种的组合；在协效剂与β成核剂复配制成的复合成核剂中，所述协效剂与β成核剂的质量比为1:7-9，优选为1:9。8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述熔融共混的温度为170-190℃。9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其中，所述β成核剂为芳香酰胺族类的TMB-5和稀土类的WBG系列成核剂中的一种或几种的组合。10.根据权利要求7-9任一项所述的制备方法，其中，添加发泡剂时的压力控制为10-20MPa；优选地，所述发泡剂为丁烷、二甲醚、CO2气体或N2气体。2CN109810411A说明书1/4页提高β成核剂制备β晶型长链支化聚丙烯时的成核效率的方法技术领域[0001]本发明涉及一种提高β成核剂制备β晶型长链支化聚丙烯及其发泡材料时的成核效率的方法，属于高分子材料制备技术领域。背景技术[0002]聚丙烯的性能与其晶体结构有重大的关联。由于结晶条件的不同，聚丙烯可以形成α、β、γ、δ和拟六方晶五种晶型。不同的晶型可以同时存在并且在一定的条件下可以实现转换。α晶型是最稳定的晶型，同时也是最常见的晶型，属于单斜晶系。α晶型的存在会使聚丙烯在冲击韧性、断裂伸长率等方面有较大的缺陷。β晶型是属六方晶系，是一种动力学准稳定但是热力学不稳定的亚稳态热力学结构。这一类晶型的聚丙烯具有较好的冲击韧性，并且还可以和α结晶同时存在。[0003]β结晶在聚丙烯中难以自我生成，只有通过一定的方式进行诱导，才能够产生β结晶。众所周知，在聚丙烯中添加β成核剂可以获得高含量的β结晶。工业上常用的β成核剂包括芳香酰胺族类的TMB、STARNU-100(NJ)系列，以及稀土类的WGB系列。这几类产品通常可以使线性聚丙烯β结晶含量达到90％以上，且用量少，效率高。但对于长链支化聚丙烯而言，常用的β成核剂诱导效