高交联丙烯酸酯类共聚物及其制备方法和作为增稠剂的用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109957062A(43)申请公布日2019.07.02(21)申请号201711403768.3C08F216/14(2006.01)(22)申请日2017.12.22C08F222/14(2006.01)C09D5/29(2006.01)(71)申请人万华化学（宁波）有限公司地址315812浙江省宁波市大榭开发区环岛北路39号万华工业园申请人万华化学（广东）有限公司万华化学集团股份有限公司(72)发明人冯聪聪张抒刘娇娇乔义涛孙家宽(74)专利代理机构北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙)11394代理人唐曙晖(51)Int.Cl.C08F220/06(2006.01)C08F220/20(2006.01)权利要求书2页说明书15页(54)发明名称高交联丙烯酸酯类共聚物及其制备方法和作为增稠剂的用途(57)摘要本发明涉及一种高交联丙烯酸酯类共聚物及其制备方法和作为增稠剂的用途，所述共聚物通过在溶剂中包括如下单体的单体组合物的自由基引发的沉淀聚合得到：a)10-80wt％的第一单体组分，其选自含有至少一个羧酸基团的烯属单不饱和单体中的一种或多种；b)89.9-15wt％的第二烯属单不饱和单体组分，其选自(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C4羟基烷基酯中的一种或多种；c)0.01-5wt％的交联组分，其选自具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多链烯基聚醚。本发明的高交联丙烯酸酯类共聚物在多彩漆中，表现出优异的性能如高增稠效率、良好的体系相容性和储存稳定性。CN109957062ACN109957062A权利要求书1/2页1.一种高交联丙烯酸酯类共聚物，其通过在溶剂中包括如下单体的单体组合物的自由基类引发剂引发的沉淀聚合得到：a)10-80wt％，优选20-70wt％，更优选30-60wt％，进一步优选40-55wt％的第一单体组分，其选自含有至少一个羧酸基团的烯属单不饱和单体中的一种或多种；b)89.9-15wt％，优选79％-29wt％，更优选69％-29wt％，进一步优选59-44wt％的第二烯属单不饱和单体组分，其选自(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C4羟基烷基酯中的一种或多种；c)0.01-5wt％，优选0.1-3wt％，更优选0.3-2wt％，进一步优选0.5-1.5wt％的交联组分，其选自具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多链烯基聚醚，所述wt％是以所有三类单体的总质量为基准计。2.根据权利要求1所述的高交联丙烯酸酯类共聚物，其中，含有至少一个羧酸基团的烯属单不饱和单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、或马来酸及其盐中的一种或多种。3.根据权利要求1或2所述的高交联丙烯酸酯类共聚物，其中，(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C4羟基烷基酯选自(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯中的一种或多种。4.根据权利要求1-3中任一项所述的高交联丙烯酸酯类共聚物，其中，具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多链烯基聚醚选自烯丙基醇与具有2-15个碳原子的直链或支化的多元醇的醚化产物，其中所述多元醇选自蔗糖、季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基丙烷及其二聚体、三羟乙基丙烷及其二聚体中的一种或多种，例如选自季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚和三羟甲基丙烷三烯丙基醚。5.根据权利要求1-4中任一项所述的高交联丙烯酸酯类共聚物，其中，溶剂选自烃类、酯类中的一种或多种，烃类优先选自正己烷、环己烷、正庚烷、环庚烷、正癸烷中的一种或多种；酯类选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯中的一种或多种。6.根据权利要求1-5中任一项所述的高交联丙烯酸酯类共聚物，其中，自由基类引发剂选自有机过氧化物类化合物、偶氮类化合物、无机过硫酸盐类化合物和双氧水中的一种或多种，优先选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过硫酸铵、过硫酸钠、双氧水中的一种或多种。7.权利要求1-6中任一项所述的高交联丙烯酸酯类共聚物的制备方法，该方法包括以下步骤：a.在容器中加入溶剂、含有至少一个羧酸基团的烯属单不饱和单体、(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C4羟基烷基酯和交联组分，通入氮气，开启搅拌；b.向容器中加入引发剂，进行反应；c.待反应完全，再补加部分引发剂消除残余单体，然后降温过滤出料；d.对过滤产品进行清洗和干燥，得到所需的粉状产品。8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，步骤b的反应温度为40-130℃，优选50-110℃，更优选60-100℃。9.权利要求1-6中任一项所述的高交联丙烯酸酯类共聚物用作水性多彩漆体系增稠剂2CN109957062A