一种超支化UV聚氨酯树脂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110054754A(43)申请公布日2019.07.26(21)申请号201910363341.8C09D11/101(2014.01)(22)申请日2019.04.30C09D11/102(2014.01)C09J175/14(2006.01)(71)申请人广州五行材料科技有限公司地址511400广东省广州市黄埔区（中新知识城）凤凰四路99号自编F栋五至六层(72)发明人杨德彬罗燕群唐东明(74)专利代理机构广东广信君达律师事务所44329代理人张燕玲(51)Int.Cl.C08G18/76(2006.01)C08G18/75(2006.01)C08G18/67(2006.01)C08G18/42(2006.01)C09D175/14(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种超支化UV聚氨酯树脂及其制备方法和应用(57)摘要本发明属于涂料领域，公开了一种超支化UV聚氨酯树脂及其制备方法和应用。包括步骤：将三元羧酸酐、含至少四个羟基的多元醇、催化剂、抗氧剂溶于溶剂中，通入氮气，升温到130～140℃保温2小时；升温至190～200℃，抽真空，除去回流溶剂，待溶剂除净后降温至75～85℃出料，制得中间体1；将中间体1、二异氰酸酯单体、溶剂和催化剂于70～80℃下反应，至NCO值小于0.1％，结束反应，除去溶剂，得到中间体2；将带羟基丙烯酸酯单体、二异氰酸酯单体、催化剂、阻聚剂升温至35～50℃，保温，得到端NCO聚氨酯丙烯酸酯中间体，将其与中间体2、溶剂和催化剂升温至70～80℃，保温，制得超支化UV聚氨酯树脂。CN110054754ACN110054754A权利要求书1/1页1.一种超支化UV聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将三元羧酸酐、含至少四个羟基的多元醇、催化剂、抗氧剂溶于反应釜中的溶剂中，同时通入氮气进行保护，升温到135～145℃，保温2小时；逐步升温至190～200℃，反应釜中继续反应至酸值小于5mgKOH/g；抽真空，除去回流溶剂，待溶剂除净后降温至75～85℃出料，制得中间体1；(2)将中间体1、二异氰酸酯单体、溶剂和催化剂加入反应釜中，于70～80℃下进行反应，至NCO值小于0.1％，结束反应，除去溶剂，得到中间体2；(3)将带羟基丙烯酸酯单体、二异氰酸酯单体、催化剂、阻聚剂投入到反应釜中，升温至35～50℃，保温2～3小时，得到端NCO聚氨酯丙烯酸酯中间体；(4)最后将步骤(2)所得中间体2、步骤(3)所得端NCO聚氨酯丙烯酸酯中间体、溶剂和催化剂加入至反应釜中，升温至70～80℃，保温2～3小时，制得超支化UV聚氨酯树脂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述三元羧酸酐与含至少四个羟基的多元醇的摩尔比为1：3～3.05；所述的三元羧酸酐为偏苯三酸酐和马来海松酸酐中的一种以上；所述的含至少四个羟基的多元醇为季戊四醇、丁四醇、双(三羟甲基)丙烷、双季戊四醇和二聚丙三醇中的一种以上。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)所述中间体1与二异氰酸酯单体的摩尔比为2:1；所述的二异氰酸酯单体为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种以上。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)所述带羟基丙烯酸酯单体与二异氰酸酯单体的摩尔比为1:1～1.05；所述的带羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、季戊四醇三丙烯酸酯和分子量400的聚乙二醇单丙烯酸酯中的一种以上；所述的二异氰酸酯单体为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种以上。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(4)所述中间体2与端NCO聚氨酯丙烯酸酯中间体的摩尔比为15～28:1。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的抗氧化剂为次磷酸和对二苯酚中的一种以上，其用量为步骤(1)中的反应体系的0.3～0.8％；所述步骤(1)中的催化剂为对甲苯磺酸和钛酸四丁酯的一种以上，其用量为步骤(1)中的反应体系的0.05％～0.8％。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)、(3)和(4)中的催化剂为二月桂酸二丁基锡和/或辛酸亚锡的一种以上，步骤(2)、(3)和(4)中的催化剂用量分别为步骤(2)、(3)和(4)中的反应体系的0.05％～0.8％；步骤(3)中的阻聚剂为对羟基苯甲醚和2,6-二叔丁基酚，其用量为步骤(3)中的反应体系的0.2％～0.5％。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)、(2)(3)和(4)中的溶剂均为甲苯或