一种高耐热高韧性改性环氧树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110204688A(43)申请公布日2019.09.06(21)申请号201910276724.1(22)申请日2019.04.08(71)申请人张家港楚人新材料科技有限公司地址215600江苏省苏州市张家港保税区新兴产业育成中心A栋210室(72)发明人黄驰唐晓林胡铭杰吴磊周宇恒任仁捷(74)专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102代理人张秋燕(51)Int.Cl.C08G59/50(2006.01)C08G59/68(2006.01)C08G59/34(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种高耐热高韧性改性环氧树脂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种高耐热高韧性改性环氧树脂，通过具有超支化结构的改性环氧树脂与低粘度芳香胺类固化剂在促进剂的催化作用下配合固化所得。本发明的改性环氧树脂由于具有高度支化的结构，因而具有很高的官能度，从而能够提高整体体系的交联度；支化结构的分子具有较强的变形性，因此其具有较好的耐热性；此外，高度支化的类球形结构分子间运动阻力小，因而得到的改性环氧树脂具有较好的操作工艺性能。因此本发明所得的高韧性高耐热改性环氧树脂具有工艺适应性强、交联度高、柔顺性好、耐热性高的特点，能够广泛应用于高端LED封装、航空航天复合材料等尖端领域。CN110204688ACN110204688A权利要求书1/1页1.一种高耐热高韧性的改性环氧树脂，其特征在于它由具有超支化结构的改性环氧树脂与低粘度混合芳香胺类固化剂在促进剂的催化作用下混合固化得到；其中，按重量份数计，具有超支化结构的改性环氧树脂100份，低粘度混合芳香胺类固化剂40-65份。2.根据权要求1所述的一种高耐热高韧性的改性环氧树脂，其特征在于所述的具有超支化结构的改性环氧树脂的环氧值为0.40-0.95mol/100g，官能度为6-24，数均分子量为500-5000。3.根据权要求1所述的一种高耐热高韧性的改性环氧树脂，其特征在于所述具有超支化结构的改性环氧树脂的制备方法为：超支化聚醚通过双键改性和环氧氧化后制备得到具有超支化结构的改性环氧树脂。4.根据权要求3所述的一种高耐热高韧性的改性环氧树脂，其特征在于双键改性过程如下：原料按重量份数计，100份超支化聚醚在溶剂中溶解，在氮气氛围下升温至60-65℃后加入催化剂，待催化剂溶解后升温至120-125℃，在5-5.5h内滴入烯基缩水甘油醚如烯丙基缩水甘油醚40-80份，之后继续反应5-5.5h，再经过酸化、真空除水、过滤得到双键改性的超支化聚醚；环氧氧化过程如下：双键改性的超支化聚醚与过氧化氢溶液在分子筛存在的条件下室温反应8-24h，得到具有超支化结构的改性环氧树脂。5.根据权要求3或4所述的一种高耐热高韧性的改性环氧树脂，其特征在于所述的超支化聚醚官能度为6-24，数均分子量300-3000，为三羟甲基丙烷与缩水甘油的亲核加成物、季戊四醇与缩水甘油的亲核加成物中的一种。6.根据权要求3或4所述的一种高耐热高韧性的改性环氧树脂，其特征在于所述的超支化聚醚的制备方法如下：将前体物多元醇与缩水甘油按照物质的量比1:3-21混合，加入金属钾，在80-120℃下反应5-10小时，再经酸化、蒸馏、离心，即可得到超支化聚醚。7.根据权要求1所述的一种高耐热高韧性的改性环氧树脂，其特征在于所述低粘度芳香胺类固化剂为间苯二胺、间苯二甲胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、间氨基苯甲胺、酚醛胺、苯胺-甲醛-咪唑缩合物、缩胺、固化剂590中的一种或一种以上的混合物。8.根据权要求1所述的一种高耐热高韧性的改性环氧树脂，其特征在于所述促进剂为含有苯环或杂环等芳香结构的二级或三级胺类，包括DMP-10，DMP-20，DMP-30，咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑，甲基咪唑，N-乙基咪唑，N-甲基咪唑中的一种或一种以上的混合物。9.根据权要求1所述的一种高耐热高韧性的改性环氧树脂，其特征在于固化过程分为三个阶段，室温20℃-30℃固化2天，90-95℃固化3-5h，深度固化150℃固化6-8h。2CN110204688A说明书1/6页一种高耐热高韧性改性环氧树脂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种高耐热高韧性改性环氧树脂及其制备方法，属于高分子精细化工技术领域。背景技术[0002]环氧树脂具有粘接强度高、固化收缩率低、硬度大、耐磨性好、加工性能好、电绝缘性好、原料易得、成本低廉等优点，作为胶黏剂、封装胶、复合材料树脂等材料广泛应用于包括日常生活至航空航天等各个领域。环氧树脂一个固有的缺陷在于其韧性较差，其断裂伸长率一般不超过5％，此外，其热变形温度一般在120℃以下，还不能满足航空航天复合材料的需求。此外，用于