聚异戊二烯低聚物、支化改性剂和支化型稀土异戊橡胶的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110305251A(43)申请公布日2019.10.08(21)申请号201810231313.6(22)申请日2018.03.20(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人孙伟赵姜维徐林李建成邵明波唐正伟(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王崇李婉婉(51)Int.Cl.C08F236/08(2006.01)C08F4/48(2006.01)权利要求书1页说明书12页(54)发明名称聚异戊二烯低聚物、支化改性剂和支化型稀土异戊橡胶的制备方法(57)摘要本发明涉及聚异戊二烯支化剂领域，公开了聚异戊二烯低聚物、支化改性剂和支化型稀土异戊橡胶的制备方法。该聚异戊二烯低聚物，其中，所述低聚物的数均分子量为3000～30000，所述低聚物的结构中顺1,4结构单元的含量为65～75重量％，反1,4结构单元的含量为18～28重量％，3,4结构单元的含量为6～12重量％。本发明提供的聚异戊二烯低聚物可以通过本发明提供的方法制备为支化改性剂，制备过程简单且无需使用水或乙醇作为终止剂；进一步用于制备支化型稀土异戊橡胶可以有效降低聚合物动力学粘度，有利于聚合物后期加工。CN110305251ACN110305251A权利要求书1/1页1.一种聚异戊二烯低聚物，其特征在于，所述低聚物的数均分子量为3000～30000，所述低聚物的结构中顺1,4结构单元的含量为65～75重量％，反1,4结构单元的含量为18～28重量％，3,4结构单元的含量为6～12重量％。2.根据权利要求1所述的低聚物，其中，所述低聚物的数均分子量为4500～28000，所述低聚物的结构中顺1,4结构单元的含量为67～71重量％，反1,4结构单元的含量为19～26重量％，3,4结构单元的含量为7～11重量％。3.一种支化改性剂，该支化改性剂按照以下方法制得：在惰性气氛和烷基锂引发剂存在下，将低聚溶剂中的异戊二烯进行低聚反应，得到权利要求1或2所述的聚异戊二烯低聚物；将所述聚异戊二烯低聚物与烷基铝进行混合，得到所述支化改性剂。4.根据权利要求3所述的支化改性剂，其中，所述烷基锂为通式R1Li所示的化合物，其中1R为C1～C6的烷基；优选所述烷基锂为正丁基锂；优选地，所述烷基锂以Li计与异戊二烯的摩尔比为(2×10-3～2×10-2)：1，优选为(2.5×10-3～1.5×10-2)：1。25.根据权利要求3所述的支化改性剂，其中，所述烷基铝为通式AlR3所示的化合物，其2中R为C1～C6的烷基，优选所述烷基铝为三异丁基铝；优选地，所述烷基铝以Al计，所述烷基锂以Li计，所述烷基铝与所述烷基锂的摩尔比为(1～2):1，优选为(1.05～1.5):1。6.根据权利要求3所述的支化改性剂，其中，所述低聚溶剂为C5～C10的饱和烷烃，低聚温度为10～70℃，低聚压力为0.1～0.4MPa，低聚时间为1～10h；优选低聚温度为25～65℃，低聚压力为0.15～0.35MPa，低聚时间为3～7h。7.一种支化型稀土异戊橡胶的制备方法，包括：在惰性气氛和稀土聚合催化剂存在下，将聚合溶剂中的异戊二烯单体和权利要求3-6中任一项所述的支化改性剂进行聚合反应。8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，异戊二烯单体在所述聚合溶剂中的浓度为8～20重量％；所述支化改性剂含有聚异戊二烯低聚物，所述聚异戊二烯低聚物为所述异戊二烯单体的0.5～7重量％；所述稀土聚合催化剂含有钕元素，所述稀土聚合催化剂以Nd计与所述异戊二烯单体的摩尔比为(0.6×10-4～5×10-4)：1；优选地，聚合反应温度为0～70℃，聚合反应压力为0.1～0.4MPa，聚合反应时间为1～10h。9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其中，所述稀土聚合催化剂含有羧酸钕、烷基铝化合物和卤化物；所述烷基铝化合物以Al计与所述羧酸钕以Nd计的摩尔比为(10～80)：1；所述卤化物以卤素计与所述羧酸钕以Nd计的摩尔比为(1～6)：1。10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，所述羧酸钕为碳原子数7-14的羧酸钕，所述3434烷基铝化合物为通式AlR3和/或AlHR2表示的化合物，R、R各自分别为C1～C6的烷基；所述55卤化物为通式AlR2Cl表示的化合物，R为C1～C6的烷基。2CN110305251A说明书1/12页聚异戊二烯低聚物、支化改性剂和支化型稀土异戊橡胶的制备方法技术领域[0001]本发明涉及聚异戊二烯支化剂领域，具体地，涉及聚异戊二烯低聚物、支化改性剂和支化型稀土异戊橡胶的制备方法。背景技术[0002]异戊橡胶的结构和性能与天然橡