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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110804117A(43)申请公布日2020.02.18(21)申请号201810801232.5(22)申请日2018.07.20(71)申请人中国科学院化学研究所地址100190北京市海淀区中关村北一街2号(72)发明人赵松美董金勇秦亚伟刘洋(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘依云乔雪微(51)Int.Cl.C08F210/18(2006.01)C08F210/06(2006.01)C08F236/20(2006.01)C08F4/649(2006.01)B33Y70/00(2020.01)权利要求书1页说明书7页附图4页(54)发明名称一种交联乙丙共聚物及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种交联乙丙共聚物及其制备方法和应用。该乙丙交联共聚物通过将乙烯、丙烯和二烯单体混合后在催化剂和助催化剂的存在下进行聚合反应制备。通过该方法制备的交联乙丙共聚物具有支化或交联结构,弹性较大,耐蠕变性能和回复性能得到提高,且具有剪切变稀行为,可在高温下熔融,降温后成型,适用于3D打印。该制备方法成本低廉,实施简便,便于规模化工业化生产。CN110804117ACN110804117A权利要求书1/1页1.一种制备交联乙丙共聚物的方法,其特征在于,该方法包括:将乙烯、丙烯和二烯单体混合后在催化剂和助催化剂的存在下进行聚合反应。2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述二烯单体为双α-烯烃。3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述二烯单体为结构通式为式(1)-(4)所示的化合物中的至少一种;其中,式(1)中n为大于4的整数,式(2)和式(3)中的n1和n2均为大于1的整数。4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述二烯单体为1,9-癸二烯、1,7-辛二烯、1,5-己二烯、4-(3-丁烯基)苯乙烯、二乙烯基苯异构体或1,2-二(4-乙烯基苯基)乙烷中的至少一种。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述催化剂含有TiCl4、MgCl2、以及内给电子体和/或外给电子体;所述助催化剂为有机铝化合物,优选地,所述有机铝化合物选自三乙基铝、三异丁基铝、三丁基铝和二氯二乙基铝中的至少一种。6.根据权利要求1所述的方法,其中,相对于每摩尔的乙烯,丙烯的用量为0.95-1.05mol,二烯单体的用量为10-500mmol,催化剂的用量为24-26mg,助催化剂的用量为1.6-1.8mmol。7.根据权利要求1或6所述的方法,其中,所述助催化剂以助催化剂溶液的方式引入聚合反应体系,溶剂的用量使得助催化剂溶液中助催化剂的浓度为1.6-1.8mol/L;优选地,所述助催化剂溶液中的溶剂选自己烷、庚烷、甲苯及二甲苯中的至少一种。8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述溶液聚合反应的方式为同步原位聚合;优选地,所述溶液聚合反应的条件包括:温度为60-65℃,压力为0.38-0.42MPa,时间为15-30min。9.权利要求1-8中任意一项所述的方法制备得到的交联乙丙共聚物。10.权利要求9所述的交联乙丙共聚物在3D打印中的应用。2CN110804117A说明书1/7页一种交联乙丙共聚物及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及3D打印成型材料领域,具体涉及一种交联乙丙共聚物及其制备方法和应用。背景技术[0002]3D打印技术是叠层制造技术的一种形式,其原理是通过向物品分层添加材料来制造出实物。3D打印技术实现了从平面图到实体的飞跃,以其为代表的一系列数字化应用技术甚至被称作第三次工业革命。3D打印技术主要包括立体平板印刷技术(SLA)、熔融沉积成型技术(FDM)、分层实体制造技术(LOM)、选择性激光烧结技术(SLS)等工艺。其中FDM和SLS技术都使用热塑性塑料作为基本的3D打印材料。但是,目前3D打印技术面临的最严重的问题和挑战是3D打印成型材料非常稀少。目前3D打印成型材料主要是聚乳酸、尼龙、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯以及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)等热塑性材料,此外还有环氧等热固性材料。这些材料不仅硬度高,打印出来的部件较脆易碎,而且对打印条件要求高,并且常常无法将微小结构高清晰地打印成型。并且环氧等热固性材料也面临回收和难擦洗等问题。[0003]乙丙共聚物是我们生活中必不可少的合成材料,也是应用较为广泛的弹性体材料之一。它具有结晶度降低,玻璃化温度降低,透明、柔软、光泽良好等特点,广泛地应用在耐寒性薄膜、低温热封性薄膜、透明中空器等领域。[0004]乙丙共聚物是将丙烯、乙烯混合在一起聚合,其聚合物主链中无规则地分布着丙烯和乙烯链段,乙烯起着阻止聚合物结晶作用,当乙烯含量到20重量%时,结晶便很困难,到30重量%时就