一种有机硅氟类流平剂及其制备工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110818826A(43)申请公布日2020.02.21(21)申请号201911037843.8(22)申请日2019.10.29(71)申请人六安捷通达新材料有限公司地址237000安徽省六安市北郊十五里墩(72)发明人鲍远志翁世兵(74)专利代理机构合肥正则元起专利代理事务所(普通合伙)34160代理人韩立峰(51)Int.Cl.C08F220/14(2006.01)C08F230/08(2006.01)C09D7/47(2018.01)C09D5/03(2006.01)权利要求书4页说明书9页(54)发明名称一种有机硅氟类流平剂及其制备工艺(57)摘要本发明公开了一种有机硅氟类流平剂，是由支化多烯基硅氟不饱和单体和丙烯酸酯在引发剂的作用下通过自由基聚合反应制备。本发明制备的流平剂是由支化多烯基硅氟不饱和单体和丙烯酸酯直接通过自由基聚合制备，得到的流平剂具有超支化的结构，能够提高流平剂的流动性和分散性，实现对涂料较高的分散性能，使得涂料分散更均匀。当涂料涂布在基板上时，由于流平剂中的氟元素和硅元素均匀分散在涂料中，使得涂层表面张力均匀，进而使得涂层形成一层均匀的界面，减少了涂膜表面的缩孔。同时也改善了涂料之间的相容性，进而涂层的重涂性能得到提高。CN110818826ACN110818826A权利要求书1/4页1.一种有机硅氟类流平剂，其特征在于，是由支化多烯基硅氟不饱和单体和丙烯酸酯在引发剂的作用下通过自由基聚合反应制备；其中支化多烯基硅氟不饱和单体的具体制备过程如下：步骤1：称取一定量的山梨酸加入丙酮溶液中搅拌溶解，然后向其中加入二氯亚砜，升温至60-70℃回流反应8-9h，然后进行减压蒸馏除去其中的溶剂和未反应完全的二氯亚砜，得到山梨酰氯；步骤2：将步骤1中制备的山梨酰氯和三氟-1-(2-呋喃基)-1,3-丁二酮同时加入反应釜中，然后向反应釜中加入乙醇溶液搅拌至固体完全溶解，接着向其中加入乙醇钠，搅拌溶解后升温至70-100℃回流反应18-20h，经TLC检测，反应完全，然后进行减压蒸馏，得到氟化不饱和酰氯，反应结构式如下所示；步骤3：将步骤2中制备的氟化不饱和酰氯加入四氯化碳溶液中搅拌溶解，得到质量浓度为50％的氟化不饱和酰氯溶液，然后称取一定量的间甲基苯酚和四氯化碳同时加入反应釜中，并向其中加入磷酸溶液调节溶液的pH＝1,接着升温至60-65℃后向反应容器中逐滴滴加配置的氟化不饱和酰氯溶液，滴加完全后，升温至90-95℃搅拌反应8-9h，然后向反应釜中分次加入无水氯化铝，加入完全后升温至160-165℃保温反应3-4h，然后降温至50-60℃，并向其中加入1mol/L的盐酸溶液，搅拌反应1-1.5h后静置分层，并将上层的油相洗涤至中性，然后对其进行减压蒸馏，得到粗产物，并对粗产物进行处理得到氟化不饱和苯酚，反应结构式如下；2CN110818826A权利要求书2/4页步骤4：称取一定量的浓盐酸和醋酸按照质量比为3：2的比例混合得到混合酸溶液，然后将制备的混合后酸溶液加入反应釜中，降温至5-8℃，然后向反应釜中加入多聚甲醛和四甲基二乙烯基二硅氮烷，搅拌反应1-1.5h后向反应釜中加入氟化不饱和苯酚，然后升温至35-40℃搅拌反应7-8h，然后进行过滤，并将得到的产物用氨水洗涤至中性后用乙醇洗涤烘干，得到支化多烯基硅氟不饱和单体，反应结构式如下；3CN110818826A权利要求书3/4页2.根据权利要求1所述的一种有机硅氟类流平剂，其特征在于，步骤2中山梨酰氯和三氟-1-(2-呋喃基)-1,3-丁二酮按照物质的量之别为1：1的比例混合，同时每摩尔山梨酰氯中加入乙醇溶液1.2-1.3L,加入乙醇钠26-29g。3.根据权利要求1所述的一种有机硅氟类流平剂，其特征在于，步骤3中氟化不饱和酰氯溶液的滴加速度为11-12mL/min，无水氯化铝分次加入时每次加入量为1.6g，加入的间隔时间为10min。4.根据权利要求1所述的一种有机硅氟类流平剂，其特征在于，步骤3中氟化不饱和酰氯、间甲基苯酚和无水氯化铝之间按照物质的量之比为1：2.15-2.17：2.07-2.09的比例混合。5.根据权利要求1所述的一种有机硅氟类流平剂，其特征在于，步骤3中粗产物的具体处理过程如下：将碳酸钠、异辛酸、盐酸羟胺和蒸馏水加入反应釜中混合得到处理剂，然后升温至75-80℃后向反应釜中加入粗产物，搅拌反应2-3h，然后加入蒸馏水静置分层，并将上层的油相洗涤至中性，接着进行减压蒸馏，得到氟化不饱和苯酚。6.根据权利要求5所述的一种有机硅氟类流平剂，其特征在于，将碳酸钠、异辛酸、盐酸羟胺和蒸馏水按照质量比为23-24：1：32-33：21-24的比例混合得到处理剂。7.