一种抗菌改性水性聚氨酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111116859A(43)申请公布日2020.05.08(21)申请号201911425875.5C08G18/34(2006.01)(22)申请日2019.12.31C08G18/32(2006.01)C08K3/08(2006.01)(71)申请人杭州吉华高分子材料股份有限公司C08G63/127(2006.01)地址311228浙江省杭州市萧山区临江工C08G63/137(2006.01)业园新世纪大道1755号C08G63/78(2006.01)申请人钱涛C09D5/14(2006.01)(72)发明人刘海龙钱涛C09D175/06(2006.01)(74)专利代理机构杭州杭诚专利事务所有限公C09D175/08(2006.01)司33109代理人俞润体何俊(51)Int.Cl.C08G18/66(2006.01)C08G18/48(2006.01)C08G18/44(2006.01)C08G18/42(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种抗菌改性水性聚氨酯的制备方法(57)摘要本发明涉及新材料合成领域，公开了一种抗菌改性水性聚氨酯的制备方法，本发明先制备一种末端为羟基、分子内含羧基的超支化聚酯作为纳米银粒子制备的稳定剂和保护剂，然后与大分子多元醇混合，共同作为羟基组分，和多异氰酸酯、扩链剂等反应，制备得到具有结构型抗菌成分的水性聚氨酯，该方法制备的纳米银粒子粒径均匀，比表面积大，且被均匀、稳定地锁定于有机高分子网格中，分散性好，不易迁移，少量添加（ppm级）与水性聚氨酯结合即可达到优异长效的抗菌性。CN111116859ACN111116859A权利要求书1/1页1.一种抗菌改性水性聚氨酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1）超支化聚酯稳定纳米银的制备：将三元醇加入到反应容器中，升温至60-80℃，至完全溶解，然后加入二元醇，升温至100-120℃，至完全溶解，加入多元酸酐，升温至140-180℃，反应至酸值为70-100mgKOH/g，即得到超支化聚酯稳定剂，三元醇、多元酸酐和二元醇的质量比为2.3-3.6:2.9-4.6:1；然后将其pH调节到4-6，加入硝酸银溶液，搅拌均匀后，在惰性气体保护下，缓慢滴加还原剂，室温反应4-6h后，纯化制得超支化聚酯稳定纳米银，超支化聚酯稳定剂、还原剂和硝酸银的质量比为15-35:5-10:1；2）抗菌改性水性聚氨酯的制备：将1-5质量份步骤1）制备的超支化聚酯稳定纳米银与30-50质量份干燥的大分子多元醇共混，升温至50-60℃，加入15-35质量份多异氰酸酯、0.1-0.4质量份催化剂，升温至70-90℃，反应2-4h，降温至50-60℃，加入2-5质量份小分子醇类扩链剂和2-6质量份小分子亲水扩链剂，升温至70-90℃反应2-4h，降温至40-60℃，并加入10-20质量份溶剂降粘后，加入2-5质量份中和剂，反应20-40min，加入20-40质量份水和2-5质量份小分子胺类扩链剂，常温下经高速剪切乳化分散20-40min，减压蒸馏除去溶剂，即得到抗菌改性水性聚氨酯。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1）中：所述三元醇选自三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷中的一种或两种；和/或所述二元醇选自1,4-环己烷二甲醇和新戊二醇中的一种或两种；和/或所述多元酸酐选自偏苯三酸酐和均苯四甲酸酐中的一种或两种。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1）中：所述还原剂选自维生素C、抗坏血酸和柠檬酸纳中的一种或多种。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中，所述大分多元醇为聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述聚酯多元醇选自分子量为1000或2000的聚己二酸丁二醇酯、聚碳酸酯；所述聚醚多元醇选自分子量为1000或2000的聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇。6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中，所述多异氰酸酯选自对苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种。7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中，所述催化剂选自有机铋、有机锌。8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中，所述小分子醇类扩链剂选自1,4-丁二醇、新戊二醇中的一种；所述小分子亲水扩链剂选自2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸。9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中，所述小分子胺类扩链剂选自异佛尔酮二胺、二乙烯三胺。10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中，所述溶剂选自丙酮、丁酮、四氢呋喃；所述中和剂选自三乙胺、三乙醇胺。2CN111116859A说明