加氢异构化催化剂及烃油加氢异构方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113751061A(43)申请公布日2021.12.07(21)申请号202010497323.1(22)申请日2020.06.04(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人毕云飞杨清河王永睿邢恩会梁世航郭庆洲李洪宝(51)Int.Cl.B01J29/74(2006.01)B01J29/80(2006.01)B01J29/85(2006.01)B01J37/10(2006.01)C10G45/64(2006.01)C01B39/48(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图1页(54)发明名称加氢异构化催化剂及烃油加氢异构方法(57)摘要本发明涉及一种加氢异构化催化剂、制备方法及应用，该催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，所述载体所述载体中含有低硅铝比的ZSM‑48分子筛，所述低硅铝比的ZSM‑48分子筛的制备方法包括：(1)在无机碱存在条件下制备相对结晶度≥90％的纯硅ZSM‑48分子筛中间体；(2)将纯硅ZSM‑48分子筛中间体在无机碱条件下进行补铝并回收产物。与现有技术相比，本发明提供的催化剂对富含链烷烃的原料油进行加氢异构化处理时，所获得的目标产物具有较低的倾点，并且目标产物收率高。CN113751061ACN113751061A权利要求书1/2页1.一种加氢异构化催化剂，该催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，其特征在于，所述载体中含有低硅铝比的ZSM-48分子筛，所述低硅铝比的ZSM-48分子筛的制备方法包括：(1)将硅源、无机碱和第一有机模板剂的第一混合物进行水热晶化，得到相对结晶度≥+90％的纯硅ZSM-48分子筛中间体，所述第一混合物的摩尔配比为：M/SiO2＝0.01～0.30、R1/SiO2＝0.01～0.50、H2O/SiO2＝5～100，M为碱金属，R1为第一有机模板剂；(2)将步骤(1)得到的纯硅ZSM-48分子筛中间体与铝源、无机碱和可选的第二有机模板剂混合得到第二混合物，进行补铝并回收产物，所述第二混合物的摩尔配比为：SiO2/Al2O3+＝5～500、M/SiO2＝0.01～0.30、R2/SiO2＝0～0.50、H2O/SiO2＝5～30，R2为第二有机模板剂。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述活性金属组分选自第VIII族贵金属组分中的至少一种，以催化剂为基准并以还原态计的活性金属组分含量为0.1～1.0wt％。3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述载体上还可以含有其它构型的分子筛和\或除分子筛之外的耐热无机氧化物，所述其它构型的分子筛为选自ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛、SAPO-11分子筛、ZSM-5分子筛、SSZ-32分子筛和Eu-1分子筛中的一种或几种，所述除分子筛之外的耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化铝-氧化钛、氧化硅-氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝-氧化锆中的一种或几种；以载体为基准，所述低硅铝比的ZSM-48分子筛含量为10-100wt％，所述其它构型的分子筛含量为0-90wt％，所述除分子筛之外的耐热无机氧化物含量为0-60wt％。4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述低硅铝比的ZSM-48分子筛中氧化硅与氧化铝的摩尔比值为SiO2/Al2O3≤200。5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述低硅铝比的ZSM-48分子筛中的铝均以骨架铝形式存在。6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述硅源为能够稳定分散在水相中且形成均一胶体溶液含硅化合物，优选为硅溶胶、白炭黑或正硅酸乙酯中的至少一种；所述铝源选自氯化铝、硫酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠和铝溶胶中的一种或多种，优选为偏铝酸钠和/或铝溶胶；所述第一有机模板剂和第二有机模板剂分别独立选自乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、带取代基的上述二胺中的一种或多种的混合物；优选的有机模板剂选自乙二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、带取代基的上述二胺中的至少一种，优选为1,6-己二胺。+7.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述第一混合物的摩尔配比为：M/SiO2＝0.01～0.20、R1/SiO2＝0.03～0.30、H2O/SiO2＝20～50；所述第二混合物的摩尔配比为：+2SiO2/Al2O3＝20～200、M/SiO＝0.01～0.20、R2/SiO2＝0～0.20、H2O/SiO2＝5～20。8.根据权利要求1所述的催化剂，其特征