一种窄分布生物基聚衣康酸酯均聚物及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN116023566A(43)申请公布日2023.04.28(21)申请号202111255953.9(22)申请日2021.10.27(71)申请人北京化工大学地址100029北京市朝阳区北三环东路15号(72)发明人王润国张鑫张立群吉海军杨慧于杰王嘉琦(74)专利代理机构北京知舟专利事务所(普通合伙)11550专利代理师周媛(51)Int.Cl.C08F122/14(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图1页(54)发明名称一种窄分布生物基聚衣康酸酯均聚物及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种窄分布生物基聚衣康酸酯均聚物及其制备方法。所述聚衣康酸酯均聚物的结构单元为：制备方法包括：将包含衣康酸酯单体在内的组分进行反向原子转移自由基聚合，制备得到所述聚衣康酸酯均聚物。本发明将具有活性聚合特征的反向原子转移自由基聚合应用到生物基的衣康酸酯单体，扩大了单体的使用范围，合成一种窄分布的聚衣康酸酯均聚物，对可持续发展有着重要意CN116023566A义。CN116023566A权利要求书1/2页1.一种窄分布生物基聚衣康酸酯均聚物，其特征在于：所述聚衣康酸酯均聚物的结构单元为：其中R1和R2各自独立地选自H或C1～C10烷基，且R1和R2不同时为H；所述聚衣康酸酯均聚物的数均分子量Mn＝4000～20000g/mol，分子量分布系数PDI＝1.0～1.50。2.如权利要求1所述的聚衣康酸酯均聚物，其特征在于：R1和R2各自独立的选自甲基或丁基；所述聚衣康酸酯均聚物的数均分子量Mn＝4500～10000g/mol，分子量分布系数PDI＝1.0～1.40。3.一种如权利要求1‑2任一所述的窄分布生物基聚衣康酸酯均聚物的制备方法，其特征在于所述方法包括：将包含衣康酸酯单体在内的组分进行反向原子转移自由基聚合，制备得到所述聚衣康酸酯均聚物。4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述方法包括：将衣康酸酯单体、引发剂、催化剂、配体和溶剂加入到反应管中，氮气或惰性气体条件下反应，沉淀干燥后得到所述聚衣康酸酯均聚物。5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述衣康酸酯单体的结构为：其中R1和R2各自独立地选自H或C1～C10烷基，优选为甲基或丁基，且R1和R2不同时为H。6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异庚腈中的至少一种；和/或，所述催化剂为溴化铜、氯化铜中的至少一种；和/或，2CN116023566A权利要求书2/2页所述配体为4,4'‑二壬基‑2,2'‑联吡啶、2,2'‑联吡啶中的至少一种；和/或，所述溶剂为二苯醚、苯甲醚、环己酮、甲苯、四氢呋喃中的至少一种。7.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述衣康酸酯单体：引发剂：催化剂：配体的摩尔比为1：(0.001～0.01)：(0.0001～0.01)：(0.001～0.04)。8.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述溶剂与衣康酸酯单体的体积比为1：0.5～1：4。9.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：反应温度为60℃～120℃，反应时间为4～12h。10.一种如权利要求3‑9任一所述的方法制备得到的聚衣康酸酯均聚物。3CN116023566A说明书1/6页一种窄分布生物基聚衣康酸酯均聚物及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及活性自由基聚合技术领域，具体是涉及一种窄分布生物基聚衣康酸酯均聚物及其制备方法。背景技术[0002]活性聚合是高分子化学的重要技术，是实现分子设计，合成一系列结构不同、性能特异的聚合物材料，如嵌段、接枝、星状、超支化等特殊结构的聚合物的重要手段。自从1956年施瓦茨等报道了一种没有链转移合链终止的阴离子聚合技术以来，活性聚合的研究得到了巨大发展。1995年，美国卡内基梅隆大学的王锦山博士和Matyjaszewski教授等人成功的把过渡金属催化的原子转移自由基加成聚合(ATRP)引入到高分子化学中,提出一种崭新的可控/活性自由基聚合方法一ATRP。原子转移自由基聚合(ATRP)作为一种新颖的精确聚合反应，能实现可控活性聚合，产物可达到预期的分子量，且分子量分布窄，ATRP已成功的应用用于制备具有受控结构的各种先进材料，可以合成定义明确的梯度，嵌段，梳型共聚物等，具有分子量可控，分子量分布窄等优点。功能材料的特定应用实例包括热塑性弹性体，功能化表面和生物相关材料。ATRP已在美国，欧洲和日本商业化。当前和即将出现的一些应用包括用于液体胶、涂料、分散剂、密封剂、保健和美容产品的特种材料，以及用于光电和生物医学领域的材料。[0003]RATRP(反向原子转移自由基聚合)是在传统的ATRP方法的基础上发展起来的。聚合体系主