超支化的聚丙交酯树脂组合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111902454A(43)申请公布日2020.11.06(21)申请号201980010726.4(74)专利代理机构北京派特恩知识产权代理有(22)申请日2019.01.25限公司11270代理人陈万青李雪(30)优先权数据62/625,4402018.02.02US(51)Int.Cl.C08G63/91(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2020.07.29(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2019/0150582019.01.25(87)PCT国际申请的公布数据WO2019/152264EN2019.08.08(71)申请人自然工作有限责任公司地址美国明尼苏达州(72)发明人J·R·兰达尔阿曼·库尔施雷斯塔内玛特·霍西尼权利要求书2页说明书11页(54)发明名称超支化的聚丙交酯树脂组合物(57)摘要聚丙交酯树脂是通过与多烯化合物和环状过氧化物的混合物反应而支化的。此支化方法产生具有非常高的多分散性、高的支化数目(Bn)以及优异的熔体强度的产物，而没有形成大量的凝胶化材料。这些支化的聚丙交酯树脂可用于许多熔融加工操作中，特别是片材和薄膜挤出、挤出发泡、挤出涂覆和纤维加工。它们的特征在于易于加工并且允许用于拓宽的加工窗口。CN111902454ACN111902454A权利要求书1/2页1.一种用于制造支化的聚丙交酯组合物的方法，该方法包括以下步骤：I.形成以下各项的熔融混合物：i)起始线性聚丙交酯树脂或线性聚丙交酯树脂的混合物；ii)基于组分i)的重量，0.05至1.5重量百分比的至少一种多烯化合物，该多烯化合物具有2至6个乙烯基和每乙烯基最高达500的当量重量；和iii)基于组分i)的重量，0.001至0.2重量百分比的至少一种环状过氧化物；以及II.在足以分解组分iii)并且支化这些线性聚丙交酯树脂的至少一部分的温度下使该熔融混合物反应。2.如权利要求1所述的方法，其中，在210℃下，该至少一种环状过氧化物具有至多90秒的半衰期。3.如权利要求1或2所述的方法，其中，该至少一种环状过氧化物具有结构I-III中的任一个：16其中R-R中的每一个独立地选自由以下各项组成的组：氢、C1-20烷基、C3-20环烷基、C6-20芳基、C7-20芳烷基和C7-20烷芳基，其中任一种可以任选地被选自羟基、烷氧基、直链或支链的烷基、芳氧基、酯、羧基、腈和酰胺基的一个或多个基团取代。4.如权利要求1或2所述的方法，其中，该至少一种环状过氧化物具有以下结构：2CN111902454A权利要求书2/2页其中R7、R8和R9独立地是氢或可以被选自羟基、烷氧基、直链或支链的烷基、芳氧基、酯、羧基、腈和酰胺基的一个或多个基团取代的烃基，并且前提是R7、R8和R9中的任何两个可以一起形成二价部分，该二价部分与三氧杂环庚烷环的插入原子形成环结构。5.如权利要求1或2所述的方法，其中，该至少一种环状过氧化物包括以下各项中的一种或多种：3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷、3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧杂环庚烷和3-乙基-3,5,7,7-四甲基-1,2,4-三氧杂环庚烷。6.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，基于组分i)的重量，该至少一种环状过氧化物的量是0.01至0.1重量百分比。7.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，基于组分i)的重量，该至少一种环状过氧化物的量是0.02至0.075重量百分比。8.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，该至少一种多烯化合物是以下各项中的一种或多种：丙烯酸与多元醇的酯、多元醇的聚烯丙基醚、多元羧酸的聚烯丙基酯、氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯。9.如权利要求8所述的方法，其中，该至少一种多烯化合物包括异氰脲酸三烯丙酯。10.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，步骤II进行30秒至10分钟。11.一种根据如权利要求1-10中任一项所述的方法制成的支化的聚丙交酯。12.如权利要求11所述的支化的聚丙交酯，其具有至少200,000g/mol的绝对Mw、至少为3的多分散性、至少1,250,000g/mol的绝对Z-平均分子量、1.1至1.35dL/g的特性粘度、至少为3的支化数目(Bn)、以及基于该聚丙交酯组合物的重量按重量计10％或更少的凝胶含量。13.如权利要求11所述的支化的聚丙交酯，其具有至少350,000g/mol的绝对Mw、至少为4的多分散性、1,500,000至3,000,000g/mol的绝对Z-平均分子量、1.1至1.35dL/g的特性粘度、至少为6的支化数目(Bn)、以及基于该聚丙交酯组合物的重量按重量计10％或更少的凝胶含量。14.一种支化的聚丙交