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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112111055A(43)申请公布日2020.12.22(21)申请号202011048568.2(22)申请日2020.09.29(71)申请人常州华日新材有限公司地址213000江苏省常州市新北区东港三路2号(72)发明人宦胜民黄小波(74)专利代理机构哈尔滨市阳光惠远知识产权代理有限公司23211代理人张勇(51)Int.Cl.C08G63/91(2006.01)C08G63/06(2006.01)C08L67/06(2006.01)C08L67/07(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种不饱和聚酯树脂用低收缩剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种不饱和聚酯树脂用低收缩剂及其制备方法和应用,属于高分子技术领域。本发明防收缩剂具有核壳结构结构,其内核以硬段超支化聚酯为主,外核以软段烷烃链及不饱和双键为主。本发明所得具有核壳结构的低收缩剂可有减小不饱和聚酯树脂的固化收缩性,并维持较优的力学性能;添加量小,一般为3%左右;固化后防收缩效果优良,其固化收缩率可控制在3%以内的优势,工业应用前景广阔。CN112111055ACN112111055A权利要求书1/1页1.一种不饱和聚酯树脂用低收缩剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:(1)将多元醇化合物和含羟基的羧酸化合物混合,在催化剂的作用下,反应得到超支化聚酯;(2)将步骤(1)所得的超支化聚酯和脂肪酸、含双键的化合物混合,反应得到核壳结构超支化聚酯,即不饱和聚酯树脂用低收缩剂;所述含双键的化合物包括含双键的异氰基酯类化合物、含双键的酯类化合物、含双键的醇类化合物、含双键的酰氯化合物中任意一种;其中,脂肪酸与含双键的化合物中双键的摩尔比为1:3-3:1。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中多元醇化合物和含羟基的羧酸化合物的摩尔比为1:8-1:28。3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述催化剂为对甲苯磺酸、浓硫酸、磷酸、钛酸四丁酯的一种或者复合物。4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,所述多元醇化合物包括三羟甲基丙烷、季戊四醇、甘油、木糖醇、山梨醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇。5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,所述含羟基的羧酸化合物包括2,2-双(羟甲基)丙酸、二羟甲基丁酸、3,5-二羟基苯甲酸。6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中的脂肪酸为碳链数4-18之间的脂肪酸。7.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,所述双键化合物包括三羟甲基丙烷二烯丙基醚和异氟尔酮二异氰酸酯的加成物、甲基丙烯酸异氰基乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酰氯等中的任意一种或多种。8.权利要求1-7任一项所述方法制得的不饱和聚酯树脂用低收缩剂。9.一种改善不饱和聚酯树脂固化收缩性的方法,其特征在于,所述方法是在不饱和聚酯树脂中加入权利要求8所述的不饱和聚酯树脂用低收缩剂。10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述不饱和聚酯树脂用低收缩剂相对不饱和聚酯树脂的质量分数为2-10%。2CN112111055A说明书1/7页一种不饱和聚酯树脂用低收缩剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种不饱和聚酯树脂用低收缩剂及其制备方法和应用,属于高分子技术领域。背景技术[0002]不饱和聚酯树脂是近代塑料工业发展中的一个重要品种,在工业、农业、交通、建筑以及国防工业方面有广泛的应用。不饱和聚酯树脂长链型大分子中含有不饱和双键,可以和活性稀释单体发生交联反应而固化,但固化收缩率过高,可达到5%~10%;这主要是由于不饱和聚酯树脂交联反应后分子堆积密度增加引起聚合收缩和热收缩,收缩率过高会影响产品的尺寸稳定性,特别是在制作构形复杂、尺寸公差严格或表面外观要求高的制品时就很困难,限制了其应用。[0003]通常解决不饱和聚酯树脂收缩问题主要是通过添加低收缩剂(或称低轮廓剂)补偿不饱和聚酯树脂的聚合收缩和热收缩来解决,其机理是固化反应时低收缩剂与不饱和聚酯树脂不相容,使得固化时低收缩剂与不饱和聚酯树脂之间产生相分离,不饱和聚酯树脂固化放热使低收缩剂热膨胀,补偿不饱和聚酯树脂的固化收缩,从而达到降低不饱和聚酯树脂固化收缩率的目的。[0004]常用低收缩剂主要分为以下几种:(1)非极性低收缩剂:聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等;(2)非极性向极性过渡的低收缩剂:聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等;(3)极性低收缩剂:聚醋酸乙烯酯、饱和聚酯树脂、聚氨酯等;(4)组合型低收缩剂:接枝型核壳聚合物、嵌段型聚醋酸-苯乙烯、改性轻度交联聚苯乙烯等。[0005]但这些低收缩剂仍然存在一些缺陷,其主要表现在:(1)添加