一种环保低氯湿强剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112647351A(43)申请公布日2021.04.13(21)申请号202011555539.5(22)申请日2020.12.24(71)申请人上海东升新材料有限公司地址200030上海市徐汇区田林路388号1幢7层701-A室申请人浙江邦成化工有限公司(72)发明人施晓旦李改霞尹东华(74)专利代理机构上海点威知识产权代理有限公司31326代理人许晓琳(51)Int.Cl.D21H21/20(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种环保低氯湿强剂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种环保低氯湿强剂的制备方法，包括如下步骤：在二元羧酸和多乙烯多胺的缩聚反应体系中加入占多乙烯多胺重量0.05‑5％的、官能度≥3的多元酸进行共聚，然后加入环氧氯丙烷改性得到聚酰胺环氧树脂，然后与酶解羟丙基瓜尔胶混合，得到所述环保低氯湿强剂。本发明在第一阶段聚合时形成支化结构，支化程度高，聚合阶段反应温度低，与天然环保的酶解瓜尔胶衍生物混合反应，消耗聚酰胺环氧树脂中残余的环氧氯丙烷，最终的产品具有较低的有机氯含量，同时具有更加优秀的应用性能，所得纸张具有更好的湿强度和湿强保留率。CN112647351ACN112647351A权利要求书1/1页1.一种环保低氯湿强剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在二元羧酸和多乙烯多胺的缩聚反应体系中加入占多乙烯多胺重量0.05‑5％的、官能度≥3的多元酸进行共聚，然后加入环氧氯丙烷改性得到聚酰胺环氧树脂，然后与酶解羟丙基瓜尔胶混合，得到所述环保低氯湿强剂。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚酰胺环氧树脂与酶解羟丙基瓜尔胶的质量比为1：0.5‑1.0。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酶解羟丙基瓜尔胶是采用β‑甘露糖酶对羟丙基瓜尔胶进行酶解，β‑甘露糖酶的添加量是羟丙基瓜尔胶质量的0.02‑0.06％。4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述酶解羟丙基瓜尔胶采用如下方法制备：将羟丙基瓜尔胶加入到带有温度计和回流装置的三口烧瓶中，加入适量乙醇，搅拌均匀后加热至60‑70℃，添加β‑甘露糖酶对其酶解，反应4‑6个小时后，抽滤、烘干，得到所述酶解羟丙基瓜尔胶。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚酰胺环氧树脂的制备方法，具体包括如下步骤：在反应器中加入水、二元羧酸、多乙烯多胺、官能度≥3的多元酸和催化剂，升温至160‑190℃反应2‑6小时，充分反应后加入稀释水，将聚合物稀释到固含量为45‑60％；室温下向上步所得的聚合物溶液中滴加环氧氯丙烷，滴加时间为40‑60min，滴加完毕后，在30‑40℃反应30‑60min，在45‑50℃反应60‑90min，而后升温至65‑70℃，加入终止酸终止反应，调节pH至2‑5，得到所述聚酰胺环氧树脂。6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述官能度≥3的多元酸为柠檬酸。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述官能度≥3的多元酸的添加量是多乙烯多胺重量的0.1‑2％。8.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述二元羧酸选自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸中的至少一种；所述多乙烯多胺选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的至少一种；所述催化剂选自硫酸、盐酸、磷酸、对甲苯磺酸、大孔阳离子交换树脂、路易斯酸中的至少一种；所述终止酸选自硫酸、盐酸、醋酸、磷酸中的至少一种。9.如权利要求5所述的方法，其特征在于，各原料的重量份数如下：二元羧酸4‑6份、多乙烯多胺3‑5份、多元酸0.01‑0.2份、催化剂0.01‑0.15份、环氧氯丙烷4‑5份、终止酸0.5‑1.5份。10.权利要求1‑9任一项方法制备的环保低氯湿强剂，其特征在于，1,3‑二氯‑2‑丙醇含量不大于2μg/L，3‑氯‑1,2‑丙二醇含量不大于12μg/L。2CN112647351A说明书1/6页一种环保低氯湿强剂的制备方法技术领域[0001]本发明涉及造纸湿强剂制备领域，尤其涉及环保低氯湿强剂的制备方法。背景技术[0002]湿强性是指纸张被润湿后，其纤维网络结构仍具有机械强度的性能。纸张的湿强性不仅取决于纤维自身特性，还取决于纤维与纤维的节点数量及结合强度。作为造纸的原料，纤维素具有亲水的特点，在纸张上沾水后，纤维素会失去其对应的强度，在工业造纸过程中，如果添加湿强剂后，可以显著的提高纸张的湿强抗张强度。在造纸配方中添加各种化学助剂，可促进湿纤维网的形成，并最终提高纸张的强度性能。加入少量的湿强剂可使纸张湿强性提高几个数量级。[0003]近年来，聚酰胺环氧氯丙烷(PAE)树脂是目前应用较多的一种纸张湿强剂。它能够在中性、碱性条件下使用，是一种由环氧氯丙烷交