一种制备高度支化聚4-甲基-1-戊烯材料的配合物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112745355A(43)申请公布日2021.05.04(21)申请号202110043672.0(22)申请日2021.01.13(71)申请人张洪胜地址510220广东省广州市海珠区新港西路135号中山大学材料科学与工程学院(72)发明人张洪胜(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)C08F110/14(2006.01)C08F4/80(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种制备高度支化聚4-甲基-1-戊烯材料的配合物及其制备方法(57)摘要本发明公开一种制备高度支化聚4‑甲基‑1‑戊烯材料的配合物及其制备方法；本发明的二亚胺钯配合物应用于4‑甲基‑1‑戊烯聚合时反应条件温和，不需要在苛刻的无水无氧条件下进行聚合反应；在亚胺氮原子芳环的邻位引入丙基，由于丙基的引入，能够为配合物在催化聚合过程中提供动态的空间位阻，进而微调Pd催化活性中心的空间环境，调控聚合物的支化度和分子量，得到高度支化的聚4‑甲基‑1‑戊烯。CN112745355ACN112745355A权利要求书1/1页1.一种二亚胺钯配合物，其特征在于，所述二亚胺钯配合物具有式(I)所示结构：2.根据权利要求1所述的二亚胺钯配合物(I)的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)氮气气氛下，先用三甲基铝对2,6‑二丙基苯胺进行活化，再与苊醌进行酮胺缩合反应，生成二亚胺配体；(2)氮气气氛和室温条件下，将二亚胺配体与(COD)PdMeCl溶于有机溶剂，搅拌反应一段时间后得到二亚胺钯配合物。3.根据权利要求2所述的二亚胺钯配合物(I)的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述2,6‑二丙基苯胺与三甲基铝、苊醌的摩尔比为1:1:2.4。4.根据权利要求2所述的二亚胺钯配合物(I)的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述反应所用的溶剂为甲苯。5.根据权利要求2所述的二亚胺钯配合物(I)的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述二亚胺配体与(COD)PdMeCl的摩尔比为1:1.2。6.根据权利要求2所述的二亚胺钯配合物(I)的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述有机溶剂为二氯甲烷。7.根据权利要求2所述的二亚胺钯配合物(I)的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述反应时间为8～12小时。8.权利要求1所述二亚胺钯配合物(I)作为催化剂在4‑甲基‑1‑戊烯聚合中的应用。9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述聚合的反应压力为0.2～20atm。2CN112745355A说明书1/4页一种制备高度支化聚4‑甲基‑1‑戊烯材料的配合物及其制备方法技术领域[0001]本发明属于聚烯烃制备领域，具体涉及一种制备高度支化聚4‑甲基‑1‑戊烯材料的配合物及其制备方法。背景技术[0002]聚4‑甲基‑1‑戊烯可用注塑、吹塑、挤塑等方法成型。主要用途是制造医疗器具(如注射器)、理化实验器具、电子灶专用食器、烘烤盘、剥离纸、耐热电线涂层等。由丙烯二聚制得单体4‑甲基‑1‑戊烯，然后用催化剂聚合而得。[0003]近年来，用4‑甲基‑1‑戊烯作为均聚或共聚单体的研究主要集中在前过渡金属体系的茂金属催化剂和非茂金属催化剂方面。但前过渡金属体系的茂金属催化剂或非茂金属催化剂的制造成本高，普遍存在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)昂贵且用量大、活性中心易被极性官能团作用而失活、无法催化烯烃与极性单体共聚、难以控制聚合物的形状和粒径等缺陷。而二亚胺镍钯催化剂制备高度支化聚4‑甲基‑1‑戊烯材料的研究较少，本发明用提供一种制备高度支化聚4‑甲基‑1‑戊烯材料的配合物及其制备方法。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种邻位为丙基取代的二亚胺钯配合物。[0005]本发明的另一目在于是提供上述二亚胺钯配合物的制备方法。[0006]本发明的再一目的在于提供上述二亚胺钯配合物在4‑甲基‑1‑戊烯聚合中的应用。[0007]本发明上述目的通过以下技术方案实现：[0008]一种二亚胺钯配合物，其结构式如下式(Ⅰ)所示：[0009][0010]本发明的二亚胺钯配合物催化剂应用于4‑甲基‑1‑戊烯聚合时反应条件温和，不需要在苛刻的无水无氧条件下进行聚合反应。在亚胺氮原子芳环的邻位引入丙基，由于丙基的引入，能够为配合物在催化聚合过程中提供动态的空间位阻，进而微调Pd催化活性中心的空间环境，调控聚合物的支化度和分子量，得到高度支化的聚4‑甲基‑1‑戊烯。[0011]一种二亚胺钯配合物的制备方法，包括如下步骤：3CN112745355A说明书2/4页[0012]1.氮气气氛下，先用三甲基铝对2,6‑二丙基苯胺进行活化，再与苊醌进行酮胺缩合反应，生成二亚胺配体。[0013]其中，2,6