一种催化4-甲基-1-戊烯聚合的配合物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112851715A(43)申请公布日2021.05.28(21)申请号202110051625.0(22)申请日2021.01.13(71)申请人张洪胜地址510220广东省广州市海珠区新港西路135号中山大学材料科学与工程学院(72)发明人张洪胜(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)C08F10/14(2006.01)C08F110/14(2006.01)C08F4/80(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种催化4-甲基-1-戊烯聚合的配合物及其制备方法(57)摘要本发明公开一种催化4‑甲基‑1‑戊烯聚合的配合物及其制备方法；该配合物的亚胺氮原子芳环的邻位引入柔性基团，使其在催化聚合过程中提供动态的空间位阻，进而微调Pd催化活性中心的空间环境，调控聚合物的支化度和分子量，同时，在亚胺氮原子芳环的对位引入吸电子基团使金属活性中心的亲电性增强，有利于4‑甲基‑1‑戊烯插入聚合，提高聚合物的分子量。CN112851715ACN112851715A权利要求书1/1页1.一种二亚胺钯配合物，其特征在于，所述二亚胺钯配合物具有式(I)所示结构：2.根据权利要求1所述的二亚胺钯配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)氮气气氛下，先用三甲基铝对2,6‑二丙基‑4‑硝基苯胺进行活化，再与苊醌进行酮胺缩合反应，生成二亚胺配体；(2)氮气气氛和室温条件下，将二亚胺配体与(COD)PdMeCl溶于有机溶剂，搅拌反应一段时间后得到二亚胺钯配合物。3.根据权利要求2所述的二亚胺钯配合物的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述2,6‑二丙基‑4‑硝基苯胺与三甲基铝、苊醌的摩尔比为1:1:2.4。4.根据权利要求2所述的二亚胺钯配合物的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述反应所用的溶剂为甲苯。5.根据权利要求2所述的二亚胺钯配合物的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述二亚胺配体与(COD)PdMeCl的摩尔比为1:1.2。6.根据权利要求2所述的二亚胺钯配合物的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述有机溶剂为二氯甲烷。7.根据权利要求2所述的二亚胺钯配合物的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述反应时间为12～18小时。8.权利要求1所述二亚胺钯配合物，其特征在于，二亚胺钯配合物作为催化剂在4‑甲基‑1‑戊烯聚合中的应用。9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述聚合的温度为0～40℃。2CN112851715A说明书1/4页一种催化4‑甲基‑1‑戊烯聚合的配合物及其制备方法技术领域[0001]本发明属于聚烯烃制备领域，具体涉及一种催化4‑甲基‑1‑戊烯聚合的配合物及其制备方法。背景技术[0002]聚4‑甲基‑1‑戊烯，近年开发的一种新型热塑性树脂。外观为无色透明的粒状固体，密度为0.833。是密度最小的热塑性树脂，耐热性优越，熔点240℃，可见光透过率达90％，紫外光透光度优于玻璃及其他透明树脂，并有卓越的电气绝缘性和耐化学药品性。[0003]用4‑甲基‑1‑戊烯作为均聚或共聚单体的研究主要集中在前过渡金属体系的茂金属催化剂和非茂金属催化剂方面。但前过渡金属体系的茂金属催化剂或非茂金属催化剂的制造成本高，普遍存在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)昂贵且用量大、活性中心易被极性官能团作用而失活、无法催化烯烃与极性单体共聚、难以控制聚合物的形状和粒径等缺陷。而二亚胺镍钯催化剂催化4‑甲基‑1‑戊烯聚合的研究较少，本发明提供一种催化4‑甲基‑1‑戊烯聚合的配合物及其制备方法。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种二亚胺钯配合物。[0005]本发明的另一目在于是提供上述二亚胺钯配合物的制备方法。[0006]本发明的再一目的在于提供上述二亚胺钯配合物在4‑甲基‑1‑戊烯聚合中的应用。[0007]本发明上述目的通过以下技术方案实现：[0008]一种二亚胺钯配合物，其结构式如下式(Ⅰ)所示：[0009][0010]本发明的二亚胺钯配合物催化剂应用于4‑甲基‑1‑戊烯聚合时反应条件温和，不需要在苛刻的无水无氧条件下进行聚合反应；在亚胺氮原子芳环的邻位引入柔性基团，使其在催化聚合过程中提供动态的空间位阻，进而微调Pd催化活性中心的空间环境，调控聚合物的支化度和分子量，同时，在亚胺氮原子芳环的对位引入吸电子基团使金属活性中心的亲电性增强，有利于4‑甲基‑1‑戊烯插入聚合，提高了聚合物的分子量。[0011]一种二亚胺钯配合物的制备方法，包括如下步骤：[0012]1.氮气气氛下，先用三甲基铝对2,6‑二丙基‑4‑硝基苯胺进行活化，再与苊醌进行3CN112851715A说明书2/4页酮胺缩合反应，生成二亚胺配体。