一种耐高温3D打印光敏树脂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113321912A(43)申请公布日2021.08.31(21)申请号202110640428.2C08L33/08(2006.01)(22)申请日2021.06.08C08L33/10(2006.01)C08L35/02(2006.01)(71)申请人广东工业大学C08L83/04(2006.01)地址510006广东省广州市越秀区东风东C08K9/04(2006.01)路729号C08K7/14(2006.01)(72)发明人向洪平王世崇C08K7/06(2006.01)(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限C08K7/10(2006.01)公司44102C08K7/04(2006.01)代理人陈娟B33Y70/10(2020.01)(51)Int.Cl.C08L67/06(2006.01)C08L63/10(2006.01)C08L83/07(2006.01)C08L63/04(2006.01)C08L63/00(2006.01)权利要求书2页说明书10页(54)发明名称一种耐高温3D打印光敏树脂及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供一种耐高温3D打印光敏树脂及其制备方法和应用。本发明的耐高温3D打印光敏树脂由按照重量份计算的如下组分制成：丙烯酸酯树脂20～90份，环氧树脂5～60份，刚性单体15～40份，杂化改性增强体0.1～5份，超支化树脂3～10份，自由基型光引发剂1～5份，阳离子型光引发剂3～8份，其中，所述杂化改性增强体为表面同时接枝环氧基团和丙烯酸酯基的增强体。制备得到的材料具有较好的力学性能和耐热性能：材料的玻璃化转变温度在130～165℃；热变形温度高达197～278℃；并且可在200℃下使用至少6h；制备得到的光敏树脂的粘度在300～800cps；成型收缩率在0.5～3.0％。CN113321912ACN113321912A权利要求书1/2页1.一种耐高温3D打印光敏树脂，其特征在于，由至少包括按照重量份计算的如下组分制成：其中，所述杂化改性增强体为表面同时接枝环氧基团和丙烯酸酯基的增强体。2.根据权利要求1所述耐高温3D打印光敏树脂，其特征在于，所述丙烯酸酯树脂为聚酯丙烯酸酯、双酚A型环氧丙烯酸酯、双酚F型环氧丙烯酸酯或丙烯酸酯化硅树脂中的一种或几种的组合。3.根据权利要求1所述耐高温3D打印光敏树脂，其特征在于，所述环氧树脂为酚醛环氧树脂、环己烷‑1,2‑二羧酸二缩水甘油酯、3‑环氧乙基‑7‑氧杂二环[4,1,0]庚烷、4‑(2,3‑环氧丙氧基)‑N,N‑二(2,3‑环氧丙基)苯胺、1,3‑双(N,N‑二缩水甘油氨甲基)环己烷、三缩水甘油基间氨基苯酚、N,N,N',N'‑四环氧丙基‑4,4'‑二氨基二苯甲烷、双(7‑氧杂双环[4.1.0]3‑庚甲基)己二酸酯、聚[(2‑环氧乙烷基)‑1,2‑环己二醇]2‑乙基‑2‑(羟甲基)‑1,3‑丙二醇醚(3:1)或环氧化硅树脂中的一种或几种的组合。4.根据权利要求1所述耐高温3D打印光敏树脂，其特征在于，所述刚性单体为1‑金刚烷丙烯酸酯、二环戊基丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、甲基丙烯酸双环戊二烯酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、2,2,6,6‑四溴双苯酚A二甲基丙烯酸酯、羟基‑2,2‑二甲基丙基‑3‑羟基‑2,2‑二甲基丙酸酯‑二丙烯酸酯、双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三(2‑羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、二‑三甲基丙烷四丙烯酸酯或双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯中的一种或几种的组合。5.根据权利要求1所述耐高温3D打印光敏树脂，其特征在于，所述杂化改性增强体由含有环氧基团的硅烷偶联剂、含有丙烯酸酯基的硅烷偶联剂和增强体通过接枝反应得到；所述增强体为玻璃纤维、石英纤维、碳纤维或陶瓷纤维中的一种或几种的组合；所述含有环氧基团的硅烷偶联剂为γ‑(2,3‑环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ‑(2,3‑环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、2‑(3,4‑环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷或2‑(3,4‑环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷中的一种或几种的组合；所述含有丙烯酸酯的硅烷偶联剂为3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基三乙氧基硅烷或3‑(甲基丙烯酰氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或几种的组合。6.根据权利要求1或5任一项所述耐高温3D打印光敏树脂，其特征在于，所述杂化改性增强体中，环氧基团的接枝率为5～15％；丙烯酸酯基的接枝率为5～15％。7.根据权利要求1所述耐高温3D打印光敏树脂，其特征在于，所述超支化树脂为超支化聚酯丙烯酸酯、超支化硅树脂或超支化环氧树脂中的一种或几种的组合。2CN113321912A权利要求书2/2页8.根据权利要求1所述耐高温3D打印光