一种支化嵌段共聚物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114276511A(43)申请公布日2022.04.05(21)申请号202210020264.8(22)申请日2022.01.10(71)申请人浙江海正生物材料股份有限公司地址318000浙江省台州市台州湾新区台州湾大道188号(72)发明人裴承度陈志明梁伟马高琪王良波徐宁韩梦超林秀锦金洁(74)专利代理机构北京永新同创知识产权代理有限公司11376代理人栾星明程大军(51)Int.Cl.C08G18/42(2006.01)权利要求书4页说明书19页(54)发明名称一种支化嵌段共聚物及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种支化嵌段共聚物及其制备方法，支化嵌段共聚物包含：聚乳酸聚醚预聚体、聚己内酯预聚体与二异氰酸酯反应获得的支化嵌段共聚物，其中，所述聚乳酸聚醚预聚体包含下式(I)的结构：其中，n、n’为各自独立地选自5‑500的整数；A表示聚醚部分；所述聚己内酯预聚体包含下式(II)的结构：其中，p为选自40‑500的整数，L、L’为各自独立选自包含2‑10个羟基的结构。CN114276511ACN114276511A权利要求书1/4页1.一种支化嵌段共聚物，其包含：聚乳酸聚醚预聚体、聚己内酯预聚体与二异氰酸酯反应获得的支化嵌段共聚物，其中，所述聚乳酸聚醚预聚体包含下式(I)的结构：其中，n、n’为各自独立地选自5‑500的整数；A表示聚醚部分；所述聚己内酯预聚体包含下式(II)的结构：其中，p为选自40‑500的整数，L、L’为各自独立选自包含2‑10个羟基的结构。2.权利要求1所述的支化嵌段共聚物，其中，所述聚醚部分包括选自以下的结构或其组合：其中，X选自2‑10个碳原子的直链或支化烃链，所述烃链任选各自独立地被一个或多个选自烷基、环烷基、烷氧基、氰基、芳基和杂芳基的取代基取代；m为选自40‑500的整数；优选地，所述聚醚部分包括选自以下的结构或其组合：2CN114276511A权利要求书2/4页其中，m1、m2、m3为各自独立地选自40‑500的整数。3.权利要求1或2所述的支化嵌段共聚物，其中，所述L、L’各自独立地选自：C3‑20的直链或支化的烃链、C3‑20的直链或支化的醚链，所述烃链、醚链各自独立地被2‑10个羟基取代；所述烃链、醚链各自独立地任选被一个或多个选自Rx的取代基取代；x所述R选自：C3‑20环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、烷氧基、卤素、羧基、酯基、氰基。4.权利要求1‑3中任一项所述的支化嵌段共聚物，其中，所述L、L’各自独立地选自以下式(IV‑1)‑(IV‑4)的结构：3CN114276511A权利要求书3/4页所述式(IV‑1)‑(IV‑4)中的C原子各自独立地任选被一个或多个选自Rx的取代基取代，其中，x所述R选自：C3‑20环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、烷氧基、卤素、羧基、酯基、氰基。5.权利要求1‑4中任一项所述的支化嵌段共聚物，其中，所述L、L’为相同结构。6.权利要求1‑5中任一项所述的支化嵌段共聚物，其中所述二异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯；优选地，所述二异氰酸酯选自：1,5‑萘二异氰酸酯、甲苯‑2,4‑二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯及其组合。7.权利要求1‑6中任一项所述的支化嵌段共聚物，其中，所述聚乳酸聚醚预聚体的数均分子量为5000‑30000，和/或所述聚己内酯预聚体的数均分子量为5000‑30000，和/或所述支化嵌段聚合物的数均分子量为100000以上。8.一种制备权利要求1‑7中任一项所述的支化嵌段共聚物的方法，其包括：步骤(1)：将丙交酯与聚醚进行反应，制得聚乳酸聚醚预聚体；步骤(2)：将ε‑己内酯与多元醇进行反应，所述ε‑己内酯发生开环聚合，制得聚己内酯预聚体；步骤(3)：将步骤(1)中制得的聚乳酸聚醚预聚体、步骤中(2)制得的聚己内酯预聚体以及二异氰酸酯通过挤出机进行反应挤出，制得支化嵌段共聚物；其中，所述多元醇为一种或多种选自包含3‑11个羟基的多元醇。9.权利要求8所述的方法，其中，步骤(1)中使用的聚醚的数均分子量为1000‑20000；和/或步骤(1)中，按重量计，丙交酯∶聚醚的比例为100:1‑20；和/或步骤(2)中，按重量计，ε‑己内酯∶多元醇的比例为100:0.5‑5；和/或步骤(3)中，按重量计，聚乳酸聚醚预聚体∶聚己内酯预聚体∶二异氰酸酯的比例为100:10‑35:1‑8。10.权利要求8或9所述的方法，其中，步骤(1)中使用催化剂，所述催化剂选自：锡类催化剂、锌类催化剂及其组合，优选地，4CN114276511A权利要求书4/4页所述催化剂选自辛酸亚锡、氯化亚锡、氧化锌、氯化锌及其组合；和/或步骤(2)中使用催化剂，所述催化剂选自：锡类催化剂、锌类催化剂及其组合，优选地，