一种改性EVOH树脂及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115368668A(43)申请公布日2022.11.22(21)申请号202211120797.X(22)申请日2022.09.15(71)申请人山东海科创新研究院有限公司地址257000山东省东营市东营区黄河路38号大学科技园生态谷未来大厦(72)发明人盖婷婷林兴旺李羽航许红丽赵新新(74)专利代理机构青岛清泰联信知识产权代理有限公司37256专利代理师张洁(51)Int.Cl.C08L23/08(2006.01)C08L87/00(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种改性EVOH树脂及其制备方法(57)摘要本发明提出了一种改性EVOH树脂及其制备方法，属于树脂加工技术领域。本发明提供的改性EVOH树脂是通过EVOH树脂在挤出造粒过程中与超支化高分子共混，经由超支化高分子改性得到；其中，所述超支化高分子为由含硼、硅或钛的杂化化合物与含有羟基的有机小分子反应得到的超支化高分子。本发明提供的改性EVOH树脂利用超支化高分子与EVOH树脂在挤出造粒步骤中熔融共混，对EVOH树脂进行改性，不仅可增加EVOH树脂的支化度、提高EVOH树脂的辐射交联的频率，还可在不改变原有工艺的基础上，有效降低了含硼化合物的添加量，且明显地改善的成形加工性能及耐热性能。CN115368668ACN115368668A权利要求书1/1页1.一种改性EVOH树脂，其特征在于，所述改性EVOH树脂是通过EVOH树脂在挤出造粒过程中与超支化高分子共混，经由超支化高分子改性得到；其中，所述超支化高分子为由含硼、硅或钛的杂化化合物与含有羟基的有机小分子反应得到的超支化高分子。2.根据权利要求1所述的改性EVOH树脂，其特征在于，所述改性EVOH树脂的熔融指数≤4.5/g/10min，黄变指数≤6.8。3.根据权利要求1所述的改性EVOH树脂，其特征在于，所述改性EVOH树脂中乙烯单元的摩尔含量在20％‑50％。4.根据权利要求1‑3任一项所述的改性EVOH树脂，其特征在于，所加入的超支化高分子与EVOH树脂的质量份数比为(0.001‑1)：(50‑100)。5.根据权利要求1‑4任一项所述的改性EVOH树脂，其特征在于，所述超支化高分子通过以下方法制备得到：将含硼、硅或钛的杂化化合物溶解于极性溶剂中，加入含有羟基的有机小分子及催化剂，充分搅拌；向上述反应体系中通入氮气0.5‑1h后，升温至50℃‑220℃进行反应6‑10h；反应结束后加入沉降剂，过滤、洗涤至滤液澄清后，真空干燥22‑24h，得到超支化高分子。6.根据权利要求5任一项所述的改性EVOH树脂，其特征在于，所述含硼、硅或钛的杂化化合物选自硼酸、硼酸酯、二乙烯基二甲基硅烷、三乙氧基乙烯基硅烷、四甲基二氧硅烷和钛酸酯中的至少一种。7.根据权利要求5任一项所述的改性EVOH树脂，其特征在于，所述含有羟基的有机小分子选自1,2‑丙二醇、1,3‑丙二醇、1,3‑丁二醇和1,4‑丙二醇中的至少一种。8.根据权利要求5所述的改性EVOH树脂，其特征在于，所述极性溶剂选自二甲基甲酰胺、N，N‑二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜和N‑甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述催化剂选自盐酸、三氯化铁、氢氧化钾、氢氧化钠和铂类催化剂中的至少一种；所述沉降剂选自正己烷、乙醚和石油醚中的至少一种。9.根据权利要求5所述的改性EVOH树脂，其特征在于，所加入的含硼、硅或钛的杂化化合物、含有羟基的有机小分子、催化剂和沉降剂的质量份数比为(3‑5):(3‑5):1:(50‑55)。10.根据权利要求1‑9任一项所述的改性EVOH树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在EVOH树脂生产过程中的挤出造粒阶段，将质量份数比为(0.001‑1)：(50‑100)的超支化高分子和EVOH树脂放入搅拌机中，混合均匀后，于双螺杆挤出机熔融共混0.1‑1h后挤出造粒，经真空干燥后，得到超支化高分子改性EVOH树脂。2CN115368668A说明书1/5页一种改性EVOH树脂及其制备方法技术领域[0001]本发明属于树脂加工技术领域，尤其涉及一种改性EVOH树脂及其制备方法。背景技术[0002]EVOH树脂通过熔融成形为膜状、片状、瓶状、杯状、管状或管，再将所得的成形品加工用于实际用途，并且在熔融成形及加工过程中必须经过长时间的高温(一般加工温度在200℃～240℃)，因此EVOH树脂的成形加工性和耐热性是非常重要的性质。[0003]CN108473746A在加温和加压下EVOH树脂与包含硼酸类化合物和碱金属盐的水溶液(处理液)接触，使EVOH树脂包含的硼酸类化合物中的硼的至少一部分为4配位结构。此过程硼3配位结构向4配位结构转化的比例较少，虽然改变硼酸类化合物的配位结构