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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115466075A(43)申请公布日2022.12.13(21)申请号202211026677.3(22)申请日2022.08.25(71)申请人中建西部建设建材科学研究院有限公司地址610213四川省成都市天府新区煎茶街道文化路10号(72)发明人高育欣赵潇刘明王军王福涛曾超张磊张意(74)专利代理机构天津玺名知识产权代理有限公司12237专利代理师罗伟清(51)Int.Cl.C04B24/28(2006.01)C08G63/02(2006.01)C04B103/12(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种无碱无氟液体速凝剂的制备方法及其应用(57)摘要本发明公开了一种无碱无氟液体速凝剂的制备方法及其应用,本发明所述的无碱无氟液体速凝剂组分包括铝盐、硫酸镁、醇胺、稳定剂、超支化聚合物;所述的超支化聚合物的分子结构支链末端分别含羧基或氨基,本发明依托超支化聚合物的低粘、高溶解特性、较大的空间体积特性和丰富的支链末端,提升铝离子与支链末端基团的配位能力,增大铝盐的溶解度及稳定性;同时超支化聚合物调控速凝剂粘度,加入到喷射混凝土中改善混凝土触变性,增大骨料表面浆体厚度,通过含端氨基和端羧基超支化聚合物对铝离子和钙离子的配位稳定性差异,调控铝离子溶出速率协同增效促进水泥水化,缩短凝结时间,提升混凝土早期强度。CN115466075ACN115466075A权利要求书1/1页1.一种无碱无氟液体速凝剂,其特征在于,组份包括铝盐、硫酸镁、醇胺、稳定剂、超支化聚合物,按质量百分数计算,组成包括40~60%铝盐、1~6%硫酸镁、1~3%醇胺、1~10%稳定剂、1~10%超支化聚合物,其余为水。2.根据权利要求1所述一种无碱无氟液体速凝剂,其特征在于,所述超支化聚合物的分子结构支链末端包括羧基或氨基。3.根据权利要求1所述一种无碱无氟液体速凝剂,其特征在于,所述超支化聚合物为端羧基超支化聚合物和端氨基超支化聚合物中的一种或若干种组合。4.根据权利要求1所述一种无碱无氟液体速凝剂,其特征在于,所述端羧基超支化聚合物的制备步骤:步骤S10、以丙醛和甲醛为原料,通过羟醛缩合及氧化两步反应,合成了2,2‑二羟甲基丙酸,为AB2型单体;步骤S20、核分子与AB2型单体加入催化剂对甲苯磺酸反应3‑6h降温获得端羟基超支化聚合物(HBP‑OH);所述使用的核分子为三羟甲基丙烷和甘油中的一种;步骤S30、端羟基超支化聚合物(HBP‑OH)与酸酐加入溶剂反应,产物经乙醚沉淀后真空干燥,得到淡黄色粘稠即端羧基超支化聚合物(HBP‑COOH);所述溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇一种或若干种组合。5.根据权利要求1所述一种无碱无氟液体速凝剂,其特征在于,端氨基超支化聚合物的制备步骤:步骤S40、丙烯酸甲酯与二乙烯三胺加入甲醇进行反应,得到淡黄色透明AB3和AB2型单体;步骤S50、将上述步骤S40中制得的产物转移至旋转蒸发仪烧瓶中,减压除去甲醇,升温至80~100℃继续减压反应4~6h,得到粘稠淡黄色端氨基超支聚化合物(HBP‑NH2)。6.根据权利要求1所述一种无碱无氟液体速凝剂,其特征在于,所述铝盐为硫酸铝和硝酸铝的一种或若干种组合,所述硫酸镁为无水硫酸镁或七水硫酸镁中的一种或若干种的组合。7.根据权利要求1所述一种无碱无氟液体速凝剂,其特征在于,所述醇胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、四羟乙基乙二胺中的一种或若干种组合。8.根据权利要求1所述一种无碱无氟液体速凝剂,其特征在于,所述稳定剂为柠檬酸、乳酸、草酸、酒石酸、丙酸中的一种或若干种组合。9.根据权利要求1所述一种无碱无氟液体速凝剂及其制备方法,其特征在于,包括如下步骤:步骤S60、将超支化聚合物、醇胺、水加入到带搅拌的反应容器内,加热到45~65℃搅拌至混合均匀,作为底料;步骤S70、将铝盐分两次加入到底料中,持续搅拌1小时后加入硫酸镁,搅拌30分钟后加入稳定剂,持续搅拌2~4小时后冷却至室温得到无碱无氟液体速凝剂。2CN115466075A说明书1/8页一种无碱无氟液体速凝剂的制备方法及其应用技术领域[0001]本发明涉及建筑材料外加剂技术领域,具体涉及一种超支化聚合物的制备及其在无碱无氟液体速凝剂中的应用。背景技术[0002]喷射混凝土已广泛用于各种大型工程的加速建设,如海底隧道、搭建桥梁、防水大坝等;它表现出快速凝固、足够的早期强度和一定的粘性,可防止混凝土在喷射混凝土过程中反弹。速凝剂是喷射混凝土中的重要组成部分,通过加速硅酸盐水泥的水化来实现这些性能,速凝剂根据其化学成分和碱含量可分为含碱型和无碱型。与含碱速凝剂相比,无碱促进剂的碱含量低于1%,有利于喷射混凝土中的长期强度损失和碱‑骨料