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本发明涉及重金属污染修复技术领域,具体涉及一种负载零价铁的纤维素壳聚糖复合微球及其制备方法和应用。本发明提供的制备方法,包括如下步骤:将纤维素、壳聚糖和离子液体混合,加热搅拌,加入丁二酸酐,所得反应液与成孔剂混合,然后将所得混合液滴加到酸溶液中,过滤,得到复合微球;将复合微球、溶剂、1?乙基?(3?二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺、N?羟基琥珀酰亚胺、氨基硫脲混合,搅拌反应,过滤,干燥,得到氨基化复合微球;将氨基化复合微球、亚铁盐溶液、表面活性剂混合,加入还原剂溶液反应,得到负载零价铁的复合微球。本发明制备的复合微球对水中的Cr(Ⅵ)具有优异的吸附性能,对铬污染土壤进行修复可以明显降低铬离子的生物有效性。