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本发明提供一种无氟防水剂的制备方法,无氟共聚物组分20?35%、表面活性剂2?8%、助剂2?10%和去离子水;所述无氟共聚物组分包括,在链转移剂的存在下聚合而产生的无氟共聚物:α,β?卤代丙烯酸酯单体(a)、非交联(甲基)丙烯酸酯共聚单体(b)和功能单体(c);所述非交联(甲基)丙烯酸酯共聚单体的结构式为:CH2=C(R3)COOR4,R3为H或CH3,R4为碳原子数为1~30的饱和烃基或环状烃基;其制备时在预乳液中加入水溶性单体、引发剂、沸点低于乳化温度的物质反应制得。本发明的聚合物避免了含氟丙烯酸酯单体的使用,对环境友好,具有很高的商业价值。