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本发明提供了一种磷酸铁锂电池,包括正极、负极和电解液,正极包括正极活性材料,电解液包括锂盐、非水有机溶剂和添加剂,正极活性材料为磷酸铁锂类材料,添加剂包括如结构式I所示的化合物A,其中,R1、R2和R3各自独立地选自氢、卤素、取代或未取代的C1~C6的烷基、取代或未取代的C2~C6的烯基、取代或未取代的硅烷基、C1~C6的氰基、C1~C6的酯基。本发明采用如结构式I所示的化合物,可于正极?电解液界面处形成无机SEI膜和有机SEI膜的双界面膜,可有效阻止磷酸铁锂材料中Fe离子的溶出,进而改善磷酸铁锂电池的循环、存储等性能。