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本发明公开了一种锂硫电池复合正极材料及其制备方法与应用。该方法包括以下步骤:(1)利用水热法制备VOX;(2)用溶液法或者溶剂热法将金属MOF生长在VOX上,得到MOF@VOX的复合材料;(3)将步骤(2)制备的MOF@VOX在NH3氛围下氮化,得到微孔C和VN的复合材料C@VN;(4)将步骤(3)得到的微孔C@VN与S粉进行混合,在惰性氛围煅烧得到锂硫电池复合正极材料S?C@VN。本发明利用锂硫电池在金属MOF碳化后形成的独特微孔结构中实现的准固态反应以及氮化物极强的催化活性、高导电性和对多硫化物的强化学吸附能力,有效降低了电解液使用量,提升了锂硫电池的循环性能和倍率性能。