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本发明公开了一种具有肿瘤免疫微环境调节功能的纳米药物及其制备方法与应用。本发明的纳米药物包括:由碳酸钙纳米颗粒和包覆在碳酸钙纳米颗粒表面的复合物形成的纳米药物颗粒,以及,用于负载纳米药物颗粒的脂质体载体;其中,复合物由免疫调控小分子和金属离子通过配位作用形成。本发明公开的纳米药物通过静脉注射,在肿瘤部位具有高效的富集行为,并且其具有相当长的血液循环时间。该纳米药物在肿瘤部位可实现快速的质子中和,调节肿瘤的微酸环境;同时,释放的免疫调控小分子可有效地调节肿瘤微环境,逆转免疫抑制肿瘤微环境。通过联合放射治疗,激起强大的抗肿瘤免疫反应,有效地抑制肿瘤的生长,且抑制肿瘤的转移和复发,增强了放射治疗的疗效。