第六章-重排反应(课堂PPT).ppt
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第六章重排反应重排反应—有机化学中的变形金刚重排反应的分类1离子型重排反应—亲核重排1.1重排到缺电子的碳原子上反应历程注意点:A.羟基脱去的难易取决于碳正离子的稳定性9B.基团迁移的活性取决于基团的亲核性Otheraccesstogeneratethecarbocationintermediate?1213发生类似反应底物的:卤代醇、氨基醇、环氧化物重排反应的立体化学在同一反应体系中:三中心二电子过渡态(2)迁移基团和离去基团处于反式192.瓦格涅尔-麦尔外因(Wangner-Meerwein)重排(a
(人名反应)重排反应.ppt
重排反应Arndt-Eister反应阿恩特-埃斯特尔反应反应机理:重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。应用实例:Schmidt反应(施密特反应)其中以羧酸和叠氮酸作用直接得到胺的反应最为重要。羧酸可以是直链脂肪族的一元或二元羧酸、脂环酸、芳香酸等。反应机理:当R为手性碳原子时,重排后手性碳原子的构型不变:Hofmann重排(降解)(霍夫曼重排)Lossen反应(洛森反
第七章-重排反应PPT课件.ppt
第七章重排反应重排反应的分类:(2)复杂性:不可测性第一节缺电子型重排(缺电子类重排)(i)烯烃如果不对称的话:(iii)重氮化合物:例如:(2)环氧丙烷类的重排反应如不对称的话,碳正离子发生在何处呢2、碳烯型重排(Wolff重排)优点是:体积大的迁移用途:4、氮烯重排(2)洛森重排(Lossen)(4)希来特重排(Schmidt)5、其它正离子型重排(氧正离子型重排)不对称酮迁移的倾向是:例如:第二节富电子型重排(负离子重排)此重排有三方面因素决定:(ii)R’:迁移基团的能力与此相似的为沙默莱特重排(
Fries重排反应.doc
Fries重排反应摘要:本文从Fries重排反应的定义、机理、催化条件方面对该反应做了简单的论述,并介绍了该重排反应在有机合成中的应用。关键字:Fries重排;机理;条件;应用Fries重排反应是酚酯在Friedel-Crafts反应的催化剂或路易斯酸催化下酰基从氧原子上迁移至苯环的邻位或对位,生成邻羟基芳酮和对羟基芳酮的重排反应。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行,也可以不用溶剂直接加热进行,用硝基苯作溶剂能加速反应[1]。反应的机理Fries重排的反应机理还不十分清楚。影响比较大且被广泛接受的机理
Fries重排反应.docx
Fries重排反应摘要:本文从Fries重排反应的定义、机理、催化条件方面对该反应做了简单的论述,并介绍了该重排反应在有机合成中的应用。关键字:Fries重排;机理;条件;应用Fries重排反应是酚酯在Friedel-Crafts反应的催化剂或路易斯酸催化下酰基从氧原子上迁移至苯环的邻位或对位,生成邻羟基芳酮和对羟基芳酮的重排反应。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行,也可以不用溶剂直接加热进行,用硝基苯作溶剂能加速反应[1]。反应的机理Fries重排的反应机理还不十分清楚。影响比较大且被广泛接受的机理