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本发明提供了一种有机?无机杂化锰(Ⅱ)配合物,具有式I结构:[Mn(L)3]MnX4式I;式I中,L具有式II结构;式II中,R1~R5独立的选自烷基或取代的烷基,氨基或取代的氨基,芳基或取代的芳基,杂芳基或取代的杂芳基;X选自卤素。本发明采用地球储量丰富且对环境友好的金属锰(Ⅱ)取代昂贵的稀土金属,和有机分子配位制备了廉价的红色光致发光荧光材料。本发明还提供了一种有机?无机杂化锰(Ⅱ)配合物的制备方法和应用。