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本发明公开了一种基于柔性骨架的铁配合物、其制备方法及其在异戊二烯聚合中的应用,所述基于柔性骨架的铁配合物作为主催化剂,助催化剂为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、甲基铝氧烷或改性的甲基铝氧烷。步骤为:将主催化剂,溶剂和助催化剂加入后,再加入异戊二烯单体进行聚合反应从而得到聚异戊二烯。得到的异戊橡胶中顺式1,4结构所占比例范围为29?48%,3,4结构所占比例范围为52?71%。而且聚合物分子量高,分子量分布窄。本发明提供的异戊橡胶制备方法可以有效地提高铁系催化剂的使用效率和工业应用价值。