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本发明涉及锂离子电池电极技术与金属腐蚀领域,尤其涉及一种自支撑电极及其制备方法和应用。本发明提供了一种自支撑电极,包括具有三维双连续纳米介孔结构的金属磷化物基体和分布在所述金属磷化物基体的介孔结构孔壁上的金属氧化物;所述金属磷化物基体的材料为Co1?xFexP,其中,0<x<1;所述金属磷化物、金属氧化物表面包覆有类石墨烯碳;所述金属氧化物包括钴氧化物和铁氧化物。所述自支撑电极不仅制备工艺简便、绿色、经济、高效,还可以保证活性物质的高负载量和展现出优异的储锂性能。