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本发明公开了一种钒液流电池用改性复合膜及其制备方法,包括以下步骤:步骤S1:将层状双金属氢氧化物LDHs于马弗炉中煅烧,得到双金属复合氧化物LDO;步骤S2:将所述双金属复合氧化物LDO与质量百分浓度为1%?5%的有机酸溶液混合溶解后,烘干得到改性层状双金属氢氧化物LDHs;步骤S3:将全氟磺酸树脂溶解在有机溶剂中,制备得到质量分数为10%?25%的全氟磺酸树脂溶液;步骤S4:将所述改性层状双金属氢氧化物LDHs与所述全氟磺酸树脂溶液以质量比1:10?1:50的比例混合溶解后,搅拌、分散和超声制备得到共混溶液,干燥得到钒液流电池用改性复合膜。本发明通过对层状双金属氢氧化物LDHs进行有机酸改性提高与全氟磺酸树脂的相容性,抑制钒离子的迁移,提升液流电池的性能。