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本发明涉及一种普鲁士蓝复合材料及其制备方法、应用。首先对碳布进行加热和超声清洗处理,除去其表面的不亲水涂层、油性物质和杂质;接着将预处理后的碳布置于铈盐?尿素混合溶液中进行水热反应,得到氢氧化铈包覆的碳布;将氢氧化铈包覆的碳布置于管式炉中,在空气气氛、300?600℃下热处理1小时左右备用;分别配制一定浓度的钴盐?柠檬酸盐混合溶液、铁氰化钾溶液,将上一步制得的碳布置于铁氰化钾溶液中,再通过分液漏斗缓慢滴加钴盐?柠檬酸盐混合溶液,滴加完浸泡反应24小时得到普鲁士蓝复合材料。该普鲁士蓝复合材料在电解水析氢和析氧反应中表现出优异的性能,不仅降低了电解水能耗,而且大幅提高了电解水产氢效率,具有较好的应用前景。