α-羟基苯乙酮的二氟甲基化研究.docx

本科毕业论文学院(部)材料与化学化工学部题目α-羟基苯乙酮的二氟甲基化研究年级2014级专业应用化学班级材化14应用化学学号1409401081姓名呼朵朵指导老师赵应声职称教授论文提交日期2018年5月19日苏州大学本科生毕业论文苏州大学本科生毕业论文目录摘要1Abstract2第一章前言3第二章实验部分102.1实验仪器102.2实验试剂102.3实验设计122.4α-羟基苯乙酮的二氟甲基化122.4.1保护羟基122.4.2保护酮羰基132.4.3二氟甲基化反应132.5底物拓展142.5.1间甲氧基（或间氯）α-羟基苯乙酮的合成142.5.2保护羟基142.5.3保护酮羰基152.5.4二氟甲基化反应152.6对照实验162.6.1底物对照162.6.2氟源对照172.6.3反应条件对照182.7反应机理182.8结构表征19第三章总结22参考文献23致谢25附录2637摘要芳烃碳氢键活化在有机合成中是十分重要的，在芳烃中选择性引入官能团的方法一直在不断的研究和发展。同时由于氟元素的特殊性，引入氟元素可以引起化合物的化学和物理性质的显著变化，使化合物具有生物活性，能广泛应用于药物、农药和生命科学中，所以将二氟甲基（CF2EWG）基团引入有机化合物中具有很大的价值。α-羟基苯乙酮可作为药物中间体，本文以α-羟基苯乙酮为原料，经保护合成肟醚，再用伞花烃钌催化与溴二氟乙酸乙酯反应，以合成高度对位选择性的二氟甲基化酮肟醚及其衍生物。关键词：碳氢键活化；选择性；肟醚；钌催化；二氟甲基化作者：呼朵朵指导老师：赵应声教授AbstractHydrocarbonactivationofaromatichydrocarbonsisveryimportantinorganicsynthesis.Theselectiveintroductionoffunctionalgroupsinaromaticshasbeencontinuouslyresearchedanddeveloped.Atthesametime,duetothespecialpropertiesoffluorine,theintroductionoffluorinecancausesignificantchangesinthechemicalandphysicalpropertiesofthecompound,makingthecompoundsbiologicallyactive,andcanbewidelyusedinmedicine,pesticidesandlifesciences,sodifluoromethylenewillbeTheintroductionof(CF2EWG)groupsintoorganiccompoundsisofparticularvalue.α-Hydroxyacetophenonecanbeusedasapharmaceuticalintermediate.Inthispaper,α-hydroxyacetophenoneisusedasarawmaterialtobeprotectedandsynthesizeoximeether,andthentoreactwithethylbromodifluoroacetatewithruthenium(Ⅱ)-catalyzedtosynthesizeahighdegreeofpara-selectivedifluoromethylketoximeethersandtheirderivatives.Keywords:C-Hactivation,selectivity,oximeether,rutheniumcatalysis,difluoromethylationWritebyDuoduoHuSupervisedbyProfessorYingshengZhao第一章前言在有机合成中将芳烃碳氢键选择性转化为其它官能团是非常重要的。在过去的三十年中，各种将芳烃碳氢键官能化的方法已经得到很好的发展，如σ-螯合作用引导的邻位芳烃碳氢键官能化[[]LyonsTW,SanfordMS.Palladium-catalyzedligand-directedC-Hfunctionalizationreactions.[J].ChemicalReviews,2010,110(2):1147-69.,[]YeungCS,DongVM.CatalyticDehydrogenativeCross-Coupling:FormingCarbon−CarbonBondsbyOxidizingTwoCarbon−HydrogenBonds[J].Cheminform,2011,42(29):1215-92.]，配体促进的碳氢键官