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专题七化学反应的方向、限度和速率考点一化学反应速率、化学平衡及其影响因素(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯( )在刚性容器内发生反应③,起始总压为105Pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为,该反应的平衡常数Kp=Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有(填标号)。(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是(填标号)。A.T1>T2B.a点的反应速率小于c点的反应速率C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率解析(1)根据盖斯定律可得,ΔH3=ΔH1+ΔH2=100.3kJ·mol-1-11.0kJ·mol-1=89.3kJ·mol-1。(2)平衡时总压增加了20%,即气体总物质的量增加了20%。设碘和环戊烯的初始投料均为xmol,平衡时环戊烯的转化量为Δxmol,则平衡时体系中气体总物质的量增加了Δxmol,Δx=2x×20%=0.4x,环戊烯的转化率= ×100%= ×100%=40%;起始总压为105Pa,平衡总压为1.2×105Pa,可得出平衡时I2、 、 、HI的分压依次为3×104Pa、3×104Pa、2×104Pa、4×104Pa,Kp= Pa≈3.56×104Pa。A项,通入惰性气体增加了体系总压强,但本质上未改变相关气体的分压,气体浓度不变,平衡不移动,环戊烯平衡转化率不变,故错误;B项,该反应是吸热反应,提高温度平衡正向移动,环戊烯平衡转化率增加,故正确;C项,增加环戊烯浓度可以使平衡正向移动,但环戊烯平衡转化率降低,故错误;D项,增加碘浓度可以使环戊烯的平衡转化率增加,故正确。(3)A项,观察不同温度下曲线的变化趋势,不难发现T2时反应更快,则T2>T1,故错误;B项,a点对应温度低于c点对应温度,但a点环戊二烯浓度大于c点环戊二烯的浓度,故v(a)与v(c)大小无法确定,故错误;C项,v(a,正)>v(a,逆),v(b,正)>v(b,逆),又v(a,正)>v(b,正),则v(a,正)必然大于v(b,逆),故正确;D项,由图像可知b点环戊二烯的浓度为0.6mol·L-1,环戊二烯转化的浓度=1.5mol·L-1-0.6mol·L-1=0.9mol·L-1,则生成的二聚体的浓度=0.9mol·L-1× =0.45mol·L-1,故正确。2.(2018课标Ⅰ,28,15分)采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题:(1)1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到N2O5。该反应的氧化产物是一种气体,其分子式为。(2)F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N2O5(g)分解反应:2N2O5(g) 4NO2(g)+O2(g) 2N2O4(g)其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示[t=∞时,N2O5(g)完全分解]:③若提高反应温度至35℃,则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)63.1kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是。④25℃时N2O4(g) 2NO2(g)反应的平衡常数Kp=kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。(3)对于反应2N2O5(g) 4NO2(g)+O2(g),R.A.Ogg提出如下反应历程:第一步N2O5 NO2+NO3快速平衡第二步NO2+NO3 NO+NO2+O2慢反应第三步NO+NO3 2NO2快反应其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是(填标号)。A.v(第一步的逆反应)>v(第二步反应)B.反应的中间产物只有NO3C.第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效D.第三步反应活化能较高解析(1)氯气具有强氧化性,氮元素化合价不变,Ag应以AgCl形式存在,则被氧化的是氧元素,对应的氧化产物为O2,反应的化学方程式为4AgNO3+2Cl2 4AgCl+2N2O5+O2。(2)①2N2O5(g) 2N2O4(g)+O2(g)ΔH1=-4.4kJ·mol-1 a2NO2(g) N2O4(g)ΔH2=-55.3kJ·mol-1 b根据盖斯定律,由 -b可得:N2O5(g) 2NO2(g)+ O2(g)ΔH=53.1kJ·mol-1。②由2N2O5(g)~O2(g)可知, =2.9kPa时N2O5分压减小5.8kPa,此时 =(35.8-5.8)kPa=30.0kPa。v=2×10-3× (kPa·min-1)=2×10-3×30(kPa·min-1)=6.0×10-2kPa·min-1。④t=∞时,N2O5完全分解。2N2O5 2N2O4+O222135.8kPa  =35.8kPa =