有机废水的催化臭氧氧化综述.pdf

有机废水的催化臭氧氧化综述王君天津市华澄供水工程技术有限公司天津300385摘要：虽然臭氧已被广泛用于处理有机废水，但臭氧废水处理仍有运行费用高和有致癌作用的副产物生成的缺点。随着臭氧发生设备性能的提高，臭氧技术重新得到了重视，并改进和发展了臭氧水处理技术。关键词：臭氧；催化氧化；废水处理；综述中图分类号：X703文献标识码：A1.前言随着人口的增加和经济的快速发展，更主要的是一些污染大，能耗高的工业从发达国家向发展中国家转移，相应的污染也转移到了发展中国家。我国经济多年的高速发展，致使环境状况堪忧，加大环境保护力度成为当务之急。一些城市、地区流域甚至全国可能发生严重的水质污染。水污染产生的危害将远远超过水量危机传统的处理工艺并不能适用所有情况下的污水处理，所以人们正想方设法提高处理手段。臭氧氧化作为一种强氧化剂，以其特有的优势正逐步为人们所重视，被广泛应用于水的消毒、空气的消毒、物体表面的消毒、及环境的除臭除异味等领域。自从臭氧在水处理中应用以来，由于臭氧处理的设备和运行费用较高，虽然后来进行了广泛的研究，除了用于饮用水消毒外，其它的实际应用还很少。近年来，由于在水处理实践中碰到的困难，如氯消毒副产物、难生物降解或有毒有害有机废水的治理等缺乏有效的方法，催化臭氧(O3)氧化技术是近年发展起来的一种新型的可在常温常压下将那些难以生物降解的污染物去除的方法。同其它高级氧化技术如O3/双氧水(H2O2)、紫外线UV()/O3、UV/H2O2/O3和二氧化钛(TiO2)/UV一样，催化臭氧氧化技术也是利用反应过程中产生大量的强氧化性自由基来氧化分解水中的有机物从而达到水质净化。但是，利用催化臭氧去除有机污染物的成本较高。另外，利用臭氧处理有机污染物时，通常有有毒副产物醛类化合物的生成。2.催化臭氧氧化工艺简介2.1臭氧氧化有机物的反应机理2.1.1臭氧分子直接氧化机理臭氧分子的结构呈三角形，中心氧原子与其他两个氧原子间的距离相等。在分子中有一个离域π键，臭氧分子的特殊结构使得它可以作为偶极试剂、亲电试剂及亲核试剂。臭氧与有机物的反应大致分成3类。1(l)打开双键，发生加成反应。臭氧分子具有偶极性，常导致偶极加成到不饱和键上，形成初级臭氧化物。在水溶液中，初级臭氧化物进一步分解形成醛、酮等淡基化合物和H2O2(2)亲电反应，亲电反应发生在分子中电子云密度高的点。对于芳香族化合物，当取代基为给电子基团(-OH、-NH2等)时，与它邻位或对位的C具有高的电子云密度，臭氧氧化反应发生在这些位置上;当取代基是得电子基团(如-COOH、-NO2等)时，臭氧氧化反应比较弱，发生在这类取代基的间位碳原子上，臭氧氧化反应的产物为邻位和对位的轻基化合物，如果这些羟基化合物进一步与臭氧反应，则形成酮或打开芳环，形成带有淡基的脂肪族化合物。(3)亲核反应，亲核反应只发生在带有得电子基团的碳上。分子臭氧的反应具有极强的选择性，仅限于同不饱和芳香族或脂肪族化合物或某些特殊基团上发生。2.1.2臭氧分子间接氧化机理臭氧在水溶液中容易受到诱导发生自分解，通过链反应生成强氧化剂—羟基自由基。所以臭氧间接氧化污染物一般分两个步骤:臭氧自分解生成羟基自由基;轻基自由基氧化污染物。(1)臭氧的自分解反应臭氧在纯水中的分解机理是极其复杂的，链反应一般分为链引发(Initiation)、链增长(Promotion)、链终止(Inhibition)三个阶段。关于臭的分解反应主要有两个较为公认的机理:Hoignestaehelni，Bdaer机理和Gordon，Tomiyasu，Fkuutomi机理。(2)间接反应机理间接反应路径为自由基反应，臭氧发生自分解，链引发剂如OH-会加速此步反应，形成一系列次生氧化剂如羟基自由基，它们能无选择性地与溶解物发生快速反应OH可以通过不同的反应使溶解态无机物和有机物氧化，主要包括：电子转移反应，从其它物质上抽取电子，自身被还原为OH-；抽氢反应即从有机物的不同取代基上抽取H使有机物变为有机物自由基，自身则转变为H2O；·OH加成反应-OH加成到烯烃或芳香碳氢化合物的双键上，形成-OH在α位碳原子上的碳中心自由基。一般而言，如果自由基反应被抑制，臭氧直接反应就变得很重要。当水中没有引发剂或者有很高浓度的抑制剂时，臭氧直接反应就显得更重要了。增大抑制剂的浓度会使反应更趋向臭氧直接反应，所以无机碳和有机物对反应的影响是很大的[6]。2.2臭氧氧化处理有机废水的特点①反应过程中产生大量·OH基；②反应速度快，多数有机物在此过程中的氧化速度常数可达106~109M-1s-1；③适用范围广，较高的氧化电位使得·OH几乎可将所有有机物氧化；④反应条件温和，通常对温度和压力无要求(常温常压下即可反应)；2⑤可诱发链反应，由于·OH的电子亲和能为569.3kJ