甲醇测定方法.pdf

品红亚硫酸比色法测定白酒中甲醇的含量【点击量】4284【日期】2014/3/129:59:48一、实验目的掌握比色法测定白酒中甲醇含量的原理和方法。二、实验原理．白酒中的甲醇在H。P()1溶液中被高锰酸钾(KMnO4)氧化成甲醛，过量的KMnO4及在反应中产生的MnO2用H2S04草酸溶液除去后，甲醛与品红一哑硫酸溶液作用生成在590nm波长处有吸收峰的蓝紫色醌型色素。其A590nm值与甲醇含量成正比，与标准品比较可实现定量分析。三、仪器与试材1．仪器与器材分光光度计、蒸馏装置、酒精比重计、容量瓶、比色管等。2．试剂除特别说明外，实验所用试剂均为分析纯，水为去离子水或蒸馏水。(1)常规试剂：H3PO4(85％)、H2SO4、HCl、KMnO4、Na2SO3、甲醇、乙醇、草酸、碱性品红(生化试剂)。(2)常规溶液：H2SO4溶液(1+1，体积比)、Na2SO3溶液(1()(]童／L)、KMnO4一H3PO4溶液(将3gKMnO。加入15mL85％H3PO4与70mL水的混合溶液中，溶解后，加水定容至100mL，储于棕色瓶)、H2SO4一草酸溶液(将5g无水草酸以H2SO4溶液溶解并定容至100mL)。(3)品红一业硫酸(H2SO3)溶液：将0.1g碱性品红研细后，加入60mL80℃的水，边加水边研磨使其溶解，过滤于100tnL容量瓶中，冷却后加10mI。Na2SO3溶液和1mLHCl，加水至刻度，混匀后，静置过夜。如果溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，储于棕色瓶中，避光保存。(4)甲醇标准溶液(10mg／mL)：取1.000g甲醇置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，于4℃保存。(5)甲醇标准使用液(0.50mg／mL)：吸取10.0mL甲醇标准溶液，置于100mI。容量瓶中，加水稀释至刻度。再取25.0mL稀释液置于50mL容量瓶中，加水至刻度。’(6)无甲醇的乙醇溶液：取0.5mI。乙醇溶液(95％)，加水至5mL，加2mLKMnO4一H3PO4溶液，混匀，放置10min。加2mI。H2SO4一草酸溶液，混匀后，再加5mL品红一亚硫酸溶液，混匀，于25℃静置O．5h。检查，不应显色。如果显色，表明含有甲醇，应去除，具体方法见注意事项。3．实验材料酒精度分别为30度、40度、50度和60度的白酒，各250mI。。四、实验步骤1．标准曲线的绘制(1)吸取0、0.10mL、0.20mI．、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL甲醇标准使用液(相当于0、0．05mg、0．10mg、0．20mg、0．30nlg、0．40mg、0．50mg甲醇)，分别置于25mL具塞比色管中。(2)以无甲醇的乙醇溶液稀释至1.0mL，加水至5mL，加2mLKMnO4-H3PO4溶液，混匀，放置10min。(3)加2mLH2SO4一草酸溶液，混匀后，再加5mL品红一亚硫酸溶液，混匀，于25℃静置0.5h。(4)用2cm比色皿，以甲醇含量为O的比色管中的溶液调零，于波长590nrn处测定A590nm值。(5)以A590nm为横坐标，甲醇浓度为纵坐标，绘制标准曲线。2．样品测定(1)分别取酒精度为30度、40度、50度和60度的白酒样品各1．0mL、0．8mL、0．6mL和0．5mL，置于25mL具塞比色管中。(2)按“标准曲线的绘制”中(2)～(4)进行操作，分别测定A590nm(3)根据A590nm，从标准曲线上查找对应的甲醇量。3．计算按下式计算样品中甲醇的含量：X=（m/V×1000）×100式中，X为样品中甲醇的含量，g／100mL；m为从标准曲线上查得的甲醇质量，mg；V为样品的体积，mL。五、注意事项1．本实验方法甲醇的最低检出量为0．02g/100mL2．品红亚硫酸溶液呈红色时应重新配制，新配制的品红亚硫酸溶液需在4℃冰箱中放置24～48h后再用较好。3．白酒中醛类物质，以及除乙醇以外的其他醇类物质经KMnO4氧化后产生的醛类物质(如丙醛等)，也可以与品红一亚硫酸作用显色，但是在H2SO4酸性溶液中容易褪色，只有甲醛与品红一亚硫酸形成的有色物质可以持久不褪色，所以，加入品红一砸硫酸溶液后一定要放置0．5h以上，否则测定结果会偏高，或出现假阳性。4．酒样和标准溶液中的乙醇浓度对比色有一定的影响，故样品与标准管中乙醇含量要大致相等。5．对于有颜色或浑浊的蒸馏酒或配制酒，应先蒸馏后，再进行甲醇的测定。6．乙醇中甲醇的去除方法：取300mL乙醇溶液(95％)，加KMnO4少许，蒸馏，收集馏出液。在馏出液中加入1gAgNO3(以少量水先溶解)和1．5gNaOH(以少量水先溶解)，摇匀，取上清液蒸馏，弃去最初的50mL馏出液，收集中间约200mL馏出液，陔馏出液不含甲醇。用酒精比重计测定酒精度，加水稀释成60％乙醇溶液。