气相色谱-质谱法同时测定土壤中30种农药残留.pdf

气相色谱-质谱法同时测定土壤中30种农药残留高玉生;李晓玉;于杰;李淑娟;李淼;段效辉【摘要】采用气相色谱-质谱法同时测定土壤中30种农药残留.样品经过丙酮-正己烷(1+-1)混合溶液均质提取,再用正己烷进行萃取,弗罗里硅土柱净化后,采用HP-5MS色谱柱分离,选用电子轰击离子源和选择离子监测模式进行质谱分析,外标法定量.30种农药的线性范围为0.1～1.0mg·L-1,检出限(3S/N)为3.8～9.6μg·kg-1.加标回收率在75.8％～103％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在5.6％～9.7％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)007【总页数】5页(P925-929)【关键词】气相色谱-质谱法;农药残留;土壤【作者】高玉生;李晓玉;于杰;李淑娟;李淼;段效辉【作者单位】烟台出入境检验检疫局,烟台264000;烟台出入境检验检疫局,烟台264000;烟台出入境检验检疫局,烟台264000;烟台出入境检验检疫局,烟台264000;烟台出入境检验检疫局,烟台264000;烟台出入境检验检疫局,烟台264000【正文语种】中文【中图分类】O657.63土壤作为农业生态系统中物质与能量交换的载体,是人类赖以生存的物质基础。土壤中的农药残留污染,已成为当今世界备受关注的环境问题[1],因此迫切需要建立一种高效、环保的土壤中农药残留的检测方法。目前,土壤中农药残留检测所用的前处理方法有加速溶剂萃取法[2]、加速溶剂萃取-凝胶色谱净化法[3]、固相萃取法[4]和索氏提取法[5]等。农药残留检测属于微量或痕量分析,且需检测的品种繁多、组分复杂、化学结果与性质各异,有的还需检测降解物、代谢物和转化物等,对农药的检测技术要求相应提高。国内外常用的检测方法有气相色谱法[4-7]、气相色谱-质谱联用法[8-12]和高效液相色谱-串联质谱法[13-15]等。本工作通过对土壤中农药富集情况进行分析,从而筛选出需要进行微生物降解的农药种类,采用液液萃取和固相萃取相结合的方式对土壤样品进行前处理。以丙酮-正己烷混合溶剂进行提取后过弗罗里硅土柱,采用气相色谱-质谱联用法对采集的5个基地15个土壤样品进行了30种农药残留的检测,目的是对土壤中农药残留富集情况进行全面了解。1．1仪器与试剂Agilent6890-5975B型气相色谱-质谱联用仪;IKAT10型均质器;DL-5C型离心机;RE-2000型旋转蒸发器;MettlerAE240型电子天平;YAMATOFP42型马弗炉。20种农药标准储备溶液:甲草胺、甲基毒死蜱、倍硫磷、特丁磷、甲基嘧啶磷、稻丰散、对硫磷、甲霜灵、联苯菊酯、甲基对硫磷、氟乐灵、毒死蜱、皮蝇磷、喹硫磷、水胺硫磷、甲氰菊酯、二嗪磷、五氯硝基苯、敌敌畏、三唑磷的质量浓度均为100mg·L-1。使用时用正己烷稀释成质量浓度为1.00mg·L-1的混合标准溶液。10种农药标准储备溶液:啶虫丙醚、二甲戊乐灵、三唑酮、氟硅唑、苯硫磷、溴虫腈、腐霉利、三氯杀螨醇、氟铃脲、氟虫腈(纯度均不小于95%)的质量浓度均为500mg·L-1,介质为丙酮。使用时用正己烷稀释成质量浓度为1.00mg·L-1的混合标准溶液。无水硫酸钠经650℃灼烧4h,冷却至室温,于密闭干燥器中贮存备用。弗罗里硅土粒径为0.150～0.250mm:450℃灼烧2h,冷却后在干燥器中贮存备用。弗罗里硅土柱:300mm×15mm(内径)玻璃柱,内装有5g弗罗里硅土,顶部和底部分别装有1cm高的无水硫酸钠。氦气(纯度不小于99.999%),正己烷、丙酮、乙酸乙酯为色谱纯,其他所用试剂均为分析纯,试验用水为一级水。1．2仪器工作条件1)色谱条件HP-5MS毛细管色谱柱(30m×0.25mm,0.25μm);进样口温度为250℃;进样量2.0μL;进样方式为不分流进样;载气为高纯氦气。柱升温程序:初始温度60℃,保持1min;以20℃·min-1速率升温至150℃;然后以4.5℃·min-1速率升温至240℃;再以25℃·min-1速率升温至305℃,保持7min。2)质谱条件电子轰击电离源(EI);电离电压70eV;四极杆温度150℃,接口温度290℃;测定方式为选择离子监测(SIM)模式。其他质谱参数见表1。1．3试验方法将采集的样品风干去杂物后用研钵磨细,过0.180mm筛,置于干净的广口瓶中,并保持干燥。称取土壤试样5.0000g于离心管中,加丙酮-正己烷(1+1)混合液30mL,均质30s,离心后将上清液倒入分液漏斗中,残渣用15mL丙酮-正己烷(1+1)混合液重复均质提取一次,离心后合并提取液于分液漏斗中,加20g·L-1硫酸钠溶液20mL,摇匀,静置分层,将下层溶液移至另一支250mL分液漏斗中,用30mL正己烷萃取一次,合并萃取的