吹扫捕集气相色谱-质谱法测定土壤中的代森锌.pdf

吹扫捕集气相色谱-质谱法测定土壤中的代森锌李振国;王钢栋【摘要】TheZinebinsoilcanbeindirectdeterminebyPT-GC/MSmethod.Theresultsshowedthatthelimitofdetection(LOQ)ofresiduesinsoilwas2μg/kg.Therecoveriesofmethodwere851%-986%forsoilsamples.Themethodissimple,rapid,sensitivetomeetthepesticideresidueanalysisrequirements.%建立了间接测定土壤中代森锌的吹扫捕集气相色谱-质谱法。结果表明，代森锌在土壤中的最低检出限为2μg/kg，加标回收率为851％～986％。该方法简单、快捷、灵敏度高，能满足农药残留分析的要求。【期刊名称】《中国环境监测》【年(卷),期】2014(000)004【总页数】3页(P163-165)【关键词】代森锌;土壤;气相色谱-质谱【作者】李振国;王钢栋【作者单位】大连市环境监测中心，辽宁大连116023;大连市环境监测中心，辽宁大连116023【正文语种】中文【中图分类】X833代森锌又名乙撑双(二硫代氨基甲酸锌)，英文名Zineb。在乙二胺溶液中，滴加二硫化碳、氢氧化钠，生成代森钠溶液后，在pH为6.5条件下加硫酸锌(或氯化锌)，即制得代森锌。代森锌为保护性有机硫杀菌剂，主要用于防治麦类、蔬菜、葡萄、果树和烟草等作物的多种真菌病害。纯品为灰白色或略带黄色的粉末，有硫化物的臭味，难溶于水，也不溶于大多数有机溶剂，但能溶于吡啶，157℃分解，无熔点，蒸气压小于0.01Pa(20℃)。在碱性、高温、潮湿、日光照晒条件下不稳定，易分解产生二硫化碳而逐渐失效。对人畜低毒，对植物安全无污染。多年来，对代森锌在土壤及植物中的残留量测定方法通常采用代森锌与氯化亚锡-盐酸溶液反应，产生的二硫化碳用气相色谱FPD检测器进行顶空测定[1]。陈志永等[2]用碱性EDTA溶液处理，使代森锌转变成水溶性的钠盐后用氯仿-正己烷(3∶1)混合液萃取，经甲烷烷基化后用气相色谱检测花生和土壤中的代森锌。王全新等[3]用碱性EDTA溶液处理，使代森锌转变成水溶性的钠盐后用二氯甲烷-正己烷(1∶1)混合液萃取，经甲烷烷基化后用气相色谱检测芦荟及土壤中的代森锌。顶空气相色谱法是代森锌被无机酸分解生成二硫化碳后，间接测定代森锌含量，在液体中发生化学反应后进行测定，气液很难完全达到平衡，因此取顶空气体进行分析准确度和灵敏度均不理想。用碱性EDTA溶液处理代森锌，用有机试剂萃取再衍生化处理后分析，操作过于繁琐。目前，辽宁省环境监测系统土壤环境质量监测要求监测土壤中的代森锌，而代森锌目前并无国家标准方法，土壤环境质量标准及相关标准中也无代森锌的含量限值。参照《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》中代森锌锰的测定方法，建立了吹脱捕集气相色谱-质谱法测定土壤中代森锌的方法，通过测定加酸后土壤样品中原有的二硫化碳及代森锌转化成二硫化碳的总量，扣除土壤样品中原有的二硫化碳的量，通过两者之差便可间接计算出土壤中代森锌的残留量，操作简单，准确度及灵敏度比顶空法有很大提高。1实验部分1.1试剂和材料代森锌(ZINEB)购于AccuStandard，每瓶10mg,分子式为C4H6N2S4Zn，相对分子质量为276.7802，CAS号为12122-67-7。吡啶为分析纯，浓硫酸为高纯。1.2仪器和设备GC6890N型气相色谱仪，配备DB-624,30m×0.25mm，1.4μm膜厚窄口径石英毛细柱；MSD5973I型质谱仪；VelocityXPT吹脱捕集装置，配有solatek72水土自动进样器；Millipore纯水处理装置；水浴锅温度可调。1.3分析步骤1.3.1分析条件[4-6]1.3.1.1吹扫捕集装置分析参数设置吹扫流量40mL/min，吹扫温度80℃，预热时间2min，吹扫时间11min，干吹时间2min，预脱附温度180℃，脱附温度190℃，脱附时间2min，烘烤温度200℃，烘烤时间8min，传输线温度200℃。1.3.1.2气相色谱参考条件进样口温度200℃，载气为氦气，分流比30∶1，柱流量(恒流模式)1.5mL/min，升温程序为38℃(1.8min)→10℃/min→120℃→15℃/min→240℃(2min)。1.3.1.3质谱参考条件扫描方式为全扫描，扫描范围为35～270u，离子化能量70eV，电子倍增器电压与调谐电压一致，接口温度280℃。1.3.2标准曲线的制备与分析代森锌贮备液：取1mL吡啶于装有10mg代森锌的样品瓶中，摇匀使代森锌溶解后，转移至100mL容量瓶中，再取1mL吡啶于上述样品